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ÉTUDE CRISTALLOGRAPHIQUE ET MAGNÉTIQUE D'OXYDES RCRO4 -R = TERRES RARES.Auteur: JIMÉNEZ MELERO ENRIQUE. Année: 2004. Université: COMPLUTENSE DE MADRID [ www.ucm.es]. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. Résumé: Au cours de ce travail a été fait pour étudier à la fois comme cristallographique magnétique oxydes RCrO4 (R = terres rares). Pour ce faire, les échantillons ont été préparés par la méthode de synthèse dans un premier chauffer le mélange de nitrates en présence d'un apport d'oxygène, afin d'obtenir le chrome à l'état d'oxydation 5 +. L'optimisation de la température et le temps de réaction a permis l'acquisition de divers composés comme unique étapes. En outre, l'utilisation d'un processus de gel ou de "trempe" a conduit à l'isolement de la première polymorphes zircone de PrCrO4. Cependant, l'obtention de PrCrO4 a polymorphes été possible qu'avec la haute pression au cours de leur travail de synthèse. La caractérisation des échantillons ainsi obtenu a été effectuée par diffraction de rayons X diffraction de neutrons à la température ambiante. L'analyse des données a confirmé la structure de type monazita prises par le LaCrO4, tandis que les autres composés RCrO4 présenter la structure zircone. Utilisation de diffraction de neutrons expériences ont été obtenues des valeurs très précises coordonnées des atomes d'oxygène, ce qui, à son tour, a formé la base de la description de ces deux structures, ainsi que pour l'évaluation des paramètres structuraux en fonction des ions de terres rares. De plus, il ya dans tous ces composés une répartition spatiale des micro-entreprises qui se révèle plus prononcé le long de la diagonale de l'unité de cellule tétragonale à haute température. Dans le cas des oxydes RCrO4 (R = Nd, Tb, Tm, Yb), il a été observé expérimentalement en utilisant des données de diffraction de neutrons à haute résolution, l'existence d'une distorsion structurelle à basse température, ce qui conduit à une symétrie ortorrómbica. Le groupe qui caractérise la symétrie spatiale est la Fddd (Nd, Tb, Tm) ou Imma (Yb), respectivement. La précision des données obtenues à partir des distances et des angles de liaison de coordination polyèdres [CrO4t Et [ROS] 13 - han permis d'étudier les changements subis par ces polyèdres tétragonale entre la phase de haute température et ortorrómbica basse température. L'étude des propriétés magnétiques de ces oxydes a été lancé par le biais de mesures de susceptibilité magnétique et aimantation. Les données expérimentales indiquent clairement que tous les composés étudiés montrent un ordre magnétique à basse température. Cette information a été très utile dans la planification de la diffraction de neutrons expériences à basses températures, qui ont permis à l'ultime détermination de la structure magnétique dans chaque cas. Nous devons insister sur l'utilisation avec succès de diffraction de neutrons chaude expériences dans le oxyde GdCrO4, qui a conduit à la détermination de leur structure magnétique. En outre, il a employé un certain nombre de techniques dans certains des magnétique oxydes RCrO4, dans le but d'obtenir de précieuses informations supplémentaires sur leurs propriétés magnétiques à l'échelle locale. Ces techniques de spectroscopie Mossbauer isotopes de terres rares, Rotación - relajación de muones et corrélations angulaires perturbées. À cet égard, il convient de noter, par exemple, la première commande de transition magnétique observée dans la sous-région Tm3 + électronique induite par l'ordre dans Cr5 +. Enfin, le détail des connaissances acquises au cours de ces travaux sur les propriétés magnétiques des composés étudiés, il s'est avéré très utile dans l'analyse et l'interprétation des données expérimentales Depolarización neutrons. Ainsi, il a été évalué fOrIna con 8 ecisa les 388 influence de l'anisotropie magnétique intrinsèque des ions de terres rares dans l'évolution de la structure de domaine magnétique de la température et du champ magnétique appliqué.
MICROSTRUCTURES ÉTUDE DES SULFURES MÉTALLIQUES MS - R2 - S3 (M: MG, CA, R: CE, ND, YB).Auteur: URONES GARROTE ESTEBAN. Année: 2005. Université: COMPLUTENSE DE MADRID [ www.ucm.es]. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Résumé: Ce travail de recherche est l'élaboration et la caractérisation structurelle-microestructural par microscopie électronique à transmission et des techniques de diffraction de rayons X et de la poussière, de nouvelles sulfures basé Janvier éléments des terres rares. En outre, il a fait l'étude de ses applications potentielles que les pigments inorganiques verte plastiques et les peintures. Les systèmes qui seront considérés comprennent différentes solutions solides de couleur, de structure dont le comportement est différent. Tout d'abord, la solution solide (Ce1-yNdy) 10S14 + xO1-x présente la structure de type bêta-Pr10S14O de sesquisulfuros des terres rares. Les systèmes développés comme M1-xR (2 / 3) x (1 / 3) xS (M = Ca, Mg, R = Yb) (cationique vacants) présente la structure de type NaCl. Lorsque M: Ca été observé l'existence d'intensité difractada diffuses dans les diagrammes de diffraction d'électrons, qui peut être associé à la présence d'une jeune custers cubes superstructure est observée à des concentrations élevées de Yb3 +. Dans le cas où: Mo, a été caractérisé en utilisant la microscopie électronique à transmission et la spectroscopie EELS la transition structurelle de la NaCl type de type spinelle, par le biais d'un ordre à courte portée, dirigée par grappes à trois dimensions et des défauts segretación longueur. Le système décrit comme M (3 / 2) yR2-y0.25 - (1 / 2) yS3 (M = C, R = Nd) présente la structure de type gamma-Th3P4 d'introduire Ca2 +, qui est la stabilisation de ce type 1173K structurel, alors que, en l'absence de CA2 + est observé phase alpha-Nd2S3. En outre, il a développé de nouvelles étapes dans le système Mg-Yb-S, dont les structures ont été déterminés par TEM et associés microdifracción techniques telles que l'électron. Sa structure peut être déduite du type NaCl par la répétition et la mise en oeuvre régulière de l'opération de cristallographiques maclado chimiques niveau cellulaire. Le esteuiometrías observées sont MgYb2S4 et Mg2Yb6S11 (ortorróbmica symétrie, l'espace groupe Cmcm); M3Yb8S15 et MgYb4S7 (monoclínica symétrie de l'espace et du groupe C2 / m). La couleur des échantillons ont été quantifiés à l'aide de coordonnées colorimétriques L * a * b, obtenues à partir des spectres correspondant à la réflectance diffuse dans le spectre visible. Le système Ce-Nd-SO de couleur rouge, dont la tonalité varie selon la composition de la solution solide. Le système Ca-Nd-Sy-Ca Yb-S présenté vert haute précision, alors que le système Mg-Yb-S présente jaune, dont la qualité a été retrouvé dans la composition nominale x = 0,30.
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