CHIMIE MACROMOLECULAIRE

Auteur: GACEN ESBEC MARIA ISABEL.
Année: 2003.
Université: POLITÉCNICA DE CATALUÑA [www.upc.edu].
Lieu de l'exposition: Sala d'Actes de l'INTEXTER.
Lieu de préparation: ETSEIT, EDIFICI TR5 Campus TERRASSA.

Auteur: MOUNIR MOUNIA.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA DE LA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Résumé: Les travaux de la thèse a consisté dans la conception et la synthèse de polygones par assemblage moléculaire autonomie de ses unités constituantes, qui ont été unités linéaires (bordures fluorure) de type organometálico ou organiques, et angulaire des unités qui ont été plan complexe carré Pt et Pd ( Coins) sur la base de ligands difosnia et ligands éthylène diamine. L'autonomie assemblage réactions ont abouti à un équilibre entre triándulos et carrés et a été étudié composition moléculaire de la même fonction de différents facteurs tels que la concentration, le solvant utilisé ou l'angle de la phosphine ligand de la piqûre des coins. L'étude des polygones moléculaire síntetizados, a été complétée, dans certains cas, en procédant à des calculs théoriques, une étude quantitative de la reconnaissance moléculaire ou à l'analyse de l'interaction avec l'ADN. Il ya eu également une synthèse des composés fluoroarílicos or possédant comportement des cristaux liquides.

Auteur: GARCIA DIAZ ALMUDENA.
Année: 2004.
Université: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Résumé: Immédiatement après la description des principales notions utilisées dans propriétés barrière, les moyens de modifier ces propriétés et les techniques expérimentales, de caractériser les matériaux à l'étude, avec un accent particulier sur le volume libre de la même chose. Dans les derniers chapitres, il s'agit d'une comparaison entre les techniques utilisées pour déterminer leurs propriétés barrière ainsi que la modification de différents matériaux dans le but de les améliorer. Il développe une étude détaillée des propriétés de transport des amorphe en polyamide, l'amendement, soit par l'ajout antiplastificantes que réduire le volume libre, à son tour, la réduction de la propagation, soit par nanoarcillas que réduits par une augmentation des tortuosidad sur son passage. Cette seconde option a été également appliqué à la polyamide 6 et polyéthylène.

Auteur: Álvarez Gallego Yolanda.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: GKSS Forschungszentrum (Geesthacht, Alemania) / ICTP-CSIC (Madrid).

Résumé: Dans ce travail, nous avons synthétisé de nouveaux poliimidas aromatiques contenant simultanément imidazolés groupes sulfónicos et hétéro, dans la deuxième partie du travail, étudier la relation entre les propriétés des polymères de synthèse et les groupes fonctionnels présents en eux, la concentration et la distribution de tout Polymère, et la proportion dans laquelle ils se trouvent. Rarement se réunir toutes les propriétés requises pour les applications de pointe des membranes dans un seul matériau. La plupart des stratégies communes sont en train de préparer des membranes à partir de mélanges de polymères ou des dispersions de charges, généralement inorganique, dans la dissolution du polymère. Une autre approche possible est de rassembler en un matériau offrant une combinaison de propriétés de la synthèse des copolymères, qui est la ressource utilisée dans ce travail. Nous avons conçu une famille de poliimidas et copoliimidas transportant des groupes benzimidazoles et sulfónicos qui sont caractérisés par l'originalité des monomères élus. Le développement des travaux expérimentaux a été structuré en trois chapitres, dont chacun présente une introduction évocateur de la nature de la même chose. Le deuxième chapitre décrit la synthèse et la caractérisation des monomères et polymères préparés pour ce travail. Le troisième chapitre est consacré aux propriétés de la nouvelle poliimidas, la réalisation d'une étude comparative avec l'objectif de faire des corrélations estructura propiedades - de la série de polymères synthétisés. Enfin, le quatrième chapitre est consacré à la préparation des membranes sous forme de films, de polymères préparés, et l'évaluation des mêmes matériaux que l'échange protónico pour DMFCs.

Auteur: González Juárez Fernando.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: L'objectif de ce travail est la collecte et l'étude des nouveaux films convertisseurs lumière fluorescente VIS - VIS pour des applications agricoles en incorporant fluorescentes additifs dans des matrices de polymères basée sur polyoléfines. Ce changement dans le type des formulations utilisées non seulement affecte leur carcterísticas optiques, mais aussi de nombreuses autres caractéristiques physiques et chimiques. Pour cette raison, les nouveaux matériaux ont été évaluées par le biais d'une variété de techniques en vue de déterminer leur aptitude à l'application dans l'agriculture, étant donné qu'ils doivent satisfaire à un certain nombre de conditions préalables à la transparence, la stabilité et la durabilité.

Auteur: ORTEGA RETUERTA ALVARO.
Année: 2005.
Université: MURCIA [www.um.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Sur cette thèse est présente Une étude de simulation fondée sur le développement de ces deux approches théoriques comme COMPUTACIONALES que nous permettent le calcul des propriétés de la dynamique et CONFORMACIONALES de MACROMOLÉCULAS biologiques sur la dissolution. Étude s'applique à tout type de structure (rigides, souples Ó SEMIFLEXIBLE) le PARTÍCULA ADPOTE à la dissolution selon les conditions dans lesquelles se trouver. L'autre partie, la modélisation des stratégies à développer, de permettre un choix possible entre les modèles AUC L est plus adéquate d'apprendre et de la structure y compris les propriétés HODRODINÁMICAS tels que le coefficient de diffusion TRASLACIONAL, le coefficient SEDIMENTACIÓN, viscosité intrinsèque, les temps de relaxation des propriétés CONFORMACIONALES ainsi que La radio tournant. Expérimentalement permis d'obtenir la valeur de chacune des propriétés visées à dispersión techniques telles que la lumière dans leurs deux moyens de statiques et dynamiques, SEDIMENTACIÓN, viscosité, ETC ... Estudiados systèmes pour la vérification notre méthodologie ont été protéines et acides NUCLEICOS principalement. L'enquête est fundamenta dans l'élaboration des programmes d'ordinateur, dénommé GENERICAMENTE hydroélectricité, développée dans le langage de programmation Fortran et de commencer à développer dans le groupe de recherche il ya quelques années. Dans le cas de l'ordre du HYDRONMR pour permettre de calculer les propriétés de la détente et que RMN HABIA été utilisé et plus, une amélioration a été mise en oeuvre en temps de CPU considérable, en utilisant une méthode de calcul de près à la place de rigoureux employé plus haut, mais pas les résultats Vean sont pratiquement touchés. Les contributions des plus pertinents de cette thèse de doctorat ont été l'élaboration et la mise en œuvre de nouveaux programmes de la série hydroélectrique. Spécifiques MULTIHYDRO, MULTISUB et MONTEHYDRO que EMPLEA A ALGORITMO MONTECARLO de, et d'autres programmes d'être EMPLEAN pour l'estimation des paramètres structuraux de toute nature (seul HYDIT et multiethnique HYDFIT). Entre les systèmes biologiques à être appliquée à la méthodologie est développée dans la thèse, CABRÍA souligner l'INMUNOGLOBULINAS G comme exemple de ANTICUERPO, RUBREDOXINA comme exemple de protéines et d'autres à court de fragments d'ADN, comme l'acide NUCLEICOS.

Auteur: CABIELLES ONDINA MIGUEL.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Les cendres volantes (CV) des déchets solides sont produites pendant la combustion du charbon. Ces déchets doivent être stockés et / ou réutilisé. Stockage de la VC a associé les problèmes environnementaux. Réutilisation des CV est limitée par la proportion des brûlés (QI). Par conséquent, l'augmentation de la réutilisation du CV et, par conséquent, une baisse de son entrepôt de problèmes que cela comporte, est associée à la séparation et de l'utilisation ultérieure de QI. Le brûlé dans les cendres volantes ont teneur en carbone supérieure à 80% et une structure cristalline d'un vrai trois dimensions structurelles du système. En raison de ces caractéristiques, pourraient être utilisés comme précurseurs pour la préparation de graphite synthétique. L'objectif ultime de cette thèse de doctorat est de préparer les matériaux grafíticos avec les caractéristiques structurelles aptes à être utilisées dans des applications industrielles, en utilisant brûlé dans les cendres volantes comme des précurseurs et par le traitement à des températures élevées. Pour mener à bien ce travail ont été choisies de cendres volantes (Bloomberg) de trois centrales thermiques. Fractions? Â 80 μ m de la CVO, connu sous le nom de cendres volantes de départ (CVP) ont été agglomérées avec une huile végétale utilisée, obtenir des échantillons à haute teneur en QI, appelé concentre brûlés (CIB). Le QI présents à la SSP étaient séparés par traitement à l'acide, a appelé ces échantillons brûlées séparés (IQS). Le SSP, le CIRTV et IQS ont été caractérisés en ce qui concerne la quantité, la composition et la distribution des parties organiques et minérales, et grafitizados dans l'intervalle temperaturas1800-2700 Â ° C, à différents temps de séjour. Les matériaux grafíticos préparé à partir d'entre eux ont été caractérisés par XRD et de la spectroscopie Raman. Tenant compte du fait que une grande partie des applications de la synthèse des graffitis sont liées à leurs propriétés électriques, il a été déterminé la conductivité des matériaux prêts. Les matériaux préparés à partir grafíticos brûlé dans les cendres volantes, grâce à un traitement à des températures 2400 Â ° C, ont conductividades électriques et les caractéristiques structurelles comparables à celles de graffitis synthétique utilisé dans diverses applications industrielles. La réutilisation de ces déchets en tant que précurseur pour la préparation de graphite synthétique est donc planteable base de la qualité des matériaux prêts. Le grafitización des brûlés passe dans deux segments de la température. Au cours de la 1ère partie il ya une augmentation significative de la structure et de la conductivité électrique, en formant, dans certains cas, des structures grafíticas dont les développements ultérieurs 2Â pendant le quatrième segment est très limité. L'influence du temps de séjour dans le processus de grafitización de brûlé déterminé, outre les caractéristiques des précurseurs, par la température. Quand la température augmente, l'influence est moins importante, avec une diminution du temps nécessaire pour que le matériau pour atteindre son niveau maximal de la commande structurel. Les matières minérales, y compris chacun de ses constituants agissent comme un catalyseur pour la grafitización de brûlé. L'effet catalyseur de la matière minérale des brûlés est le résultat de deux processus contradictoires. D'une part, leur présence augmente le degré cristalline et de la conductivité électrique du matériau, mais d'autre part, réduit la température à laquelle le matériau atteint un niveau proche de l'objectif maximum dans chaque cas. Dès lors, ainsi que d'une température donnée et à la teneur en minéraux dans le domaine, cet effet catalyseur est limité à 8 a promouvoir crec 5ae imiento végétatif lent verre dans la direction de l'avion basale. En général, il existe une relation entre la conductivité électrique des matériaux de structure et de l'ordre établi depuis le brûlé dans les cendres volantes. Dans ces matériaux contenus dans la matière minérale (inorganique) faible, la bonne corrélation n'a été observée entre les paramètres cristalline, et La d002, et Raman, ID / It, et la conductivité électrique. La présence de matières minérales en quantité appréciable touche bien conductivité non seulement par le caractère isolant ou conducteur de moins de minéraux qui se forment, mais aussi parce que cela modifie le comportement mécanique des matériaux au cours de la poudre de compactage.

Auteur: ANDREU PUJOL ROBERT.
Année: 2005.
Université: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUIMICA.

Résumé: Actuellement, dans le domaine des matériaux polymères est en train d'élaborer un nouveau type de résines phénoliques de 3,4 - dihidro - 2H - 1, 3 - benzoxazinas. La synthèse de ces composés hétérocycliques a lieu par la réaction d'un phénol, un amines primaires et le formaldéhyde. Ces monomères sous l'action de la température ou de catalyseurs menant à polibenzoxazinas moyen d'un processus ouvert de l'anneau. Les polymères sont caractérisés par de bonnes propriétés mécaniques et thermiques, ainsi que des excellents résistance chimique et le rayonnement UV. Le petit changement de volume au cours de la polymérisation processus ainsi que sa faible viscosité facilite le traitement rendent très utile dans l'industrie. Sa faible constante diélectrique et une faible absorption d'eau, les rendent particulièrement utilisés comme supports électroniques. Enfin, il convient de noter que la présence de l'azote et des cycles aromatiques donne vraie nature retardante la flamme. Polymérisation benzoxazinas passe normalement à des températures élevées, généralement supérieures à 200Â ° C. Cependant, il est communément utilisé catalyseurs acides nature à faciliter le processus. Ainsi, la propagation des mécanismes décrits dans la littérature pour la polymérisation des monomères de ce type sont de nature et cationiques sont fondées sur l'attaque à partir de positions nucleófilas anneau oxazínico activé. Les hautes températures requises pour la polymérisation thermique se déroule peut faire coexister avec les premiers stades de dégradation. En outre, ces températures provoquent l'apparition d'un grand nombre de réactions secondaires, parmi lesquels comprennent la formation de ponts novolaca et de la réaction des autres postes aromatiques. Tout cela donne lieu à des polymères grande complexité structurelle. La plupart des benzoxazinas utilisé l'échelle de l'industrie pour obtenir des matériaux sont difuncionales, telles que celles découlant de Bisfenol - A comme donnant lieu à des structures d'interventions. Cela signifie que la plupart des études à ce jour se référer à ce type de composés et de ne pas benzoxazinas monofuncionales, il ya donc peu d'informations sur les mécanismes et la structure de ce type de polymère. Pour cette raison, le présent document a étudié la formation de polymères grâce à la polymérisation benzoxazinas monofuncionales établi spécifiquement à cet effet. Ainsi, le principal objectif a été de mener une étude approfondie du mécanisme de polymérisation. Pour ce faire, qui sera menée par la synthèse d'une famille de benzoxazinas de différents phénols et amines aromatiques optimiser les méthodes existantes. A étudié le premier thermique de la polymérisation de monomères par calorimétrie différentielle à balayage, en tenant compte de l'influence des substituants avec différents électroniques établi sur la cycles aromatiques. En outre, il a également été étudié dans la polymérisation thermique hautement réactifs monomères contenant le phénol et l'acide groupes, en notant les effets qui provoquent le déclenchement de ces groupes sur la polymérisation. Il a trouvé un nouveau système de démarrage qui s'est révélé particulièrement efficace dans la guérison de ce type de solution monomères. Ce système combine l'action du trifluorure de bore avec des alcools, et permet de polymérisation produit dans des conditions plus douces suite d'un mécanisme principal de propagation différentes de celles décrites jusqu'à présent. Il a été étudié en détail le mécanisme de polymérisation dans ces conditions, qui a été particulièrement utile pour travailler avec des monomères marqués avec des isotopes deutérium. Enfin, il a effectué une étude de la polymérisation thermique des monomères benzoxazínico 8 l qui collaboration 3b5 ntienen à la fois des groupes glycidyle dans leur structure, peut atteindre deux processus distincts polymérisation à l'utilisation de convertisseurs catalytiques. Cela a permis l'obtention de polyéthers linéaires groupes benzoxazina côté peut être entrecruzados à des températures plus élevées.

Auteur: MUJIKA GOROSTIDI JON IÑAKI.
Année: 2005.
Université: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Lieu de l'exposition: QUÍMICAS.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD VALENCIA.

Résumé: Cette thèse porte sur l'étude du lien amídico comme un prototype de la liaison peptídico. Plus précisément, l'objectif est d'analyser l'accélération de l'hydrolyse par le biais de sa torsion de la liaison, de sorte que le travail se concentre sur l'étude de l'amide torsionada ( "Twisted Amdies"). Premièrement, le travail présente les caractéristiques les plus importantes du lien peptídico et pourquoi, ainsi que des explications sur les objectifs du travail et son importance. L'auteur a également résumé brièvement les outils de la chimie quantique utilisés pendant l'enquête. Dans la deuxième partie de la thèse torsionadas amides sont caractérisées, d'abord de quantifier la stabilisation de résonance qui se produit dans amides grâce à des taux de la décolonisation. Cette partie du travail est un grand intérêt parce que rapporte jusqu'ici deux concepts opposés, comme le sont la théorie de "l'atome en théorie", le modèle de résonance. Ensuite, nous déterminons la valeur théorique de pKa de torsionadas amides, concluant que la torsion a changé la basicida de l'amide, a augmenté sa valeur pKa. Dans la troisième partie de la thèse traite de l'accélération de l'hydrolyse de la liaison amídico, en comparant le potentiel de l'énergie de surface (PES) de l'amide torsionada avec un planar maida similaires. L'étude analyse les différents mécanismes de réaction et de l'influence d'une molécule d'eau assistant. La conclusion la plus importante est que le couple accélère la réaction, voire l'accélération dépend de plusieurs facteurs qui sont analysés en détail dans la présente enquête. Enfin, les principales conclusions des travaux sont exposés, de remplir une analyse détaillée des conséquences de la structure chimique et de couple.

Auteur: Álvarez Alcalde María de las Mercedes.
Année: 2006.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias de Lugo.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias de Lugo.

Résumé: Au cours de la thèse de doctorat "Structures Supramoleculares générés par la bile et dérivés de l'acide cyclodextrines" des études ont été menées au sein de divers systèmes d'interdire le développement de nouvelles architectures supramoléculaires, montre ensuite les résultats les plus significatifs. Il ya plusieurs façons de modifier la chimie joint à la acides biliaires, et c'est peut-être le plus évident, pour changer la nature des diverses fonctions qu'ils détiennent. Par exemple, nous avons transformé le groupe en un terminal de l'acide et d'acides aminés fosfónico, ont généré divers esters de stéroïdes groupe avec de l'alcool ont été poliaminado et il ya eu plusieurs amidures dans la position C24 font preuve d'une grande capacité de gélification. Toutefois, il est possible de soulever la question dans une nouvelle dimension, tout comme la tentative de modifier la relation hidrofilia / hidrofobia entre les deux rives de la bile acide, en ajoutant, par exemple, tout groupe qui se propage hydrophobes région hidrófoba du visage -ß. À priori, il serait plus facile d'attendre d'association automatique de la bile (acide ou de ses sels) et à la réduction de la concentration critique de l'agrégation, CAC. Les deux exemples publiés à ce jour avec le groupe adamantilo et tert-butanol butilfenilo situé à la position 3 de la stéroïde anneau A, montrer un choix judicieux. Les deux groupes CAC réduire coliques acide (toujours considéré comme une forme de sel de sodium) entre 30 et 40 fois. Mais surtout, la dérivée avec le groupe adamantilo génère laminaire structures et le résultat tert-butanol butilfenilo forme structures tubulaires. Avec cette idée, ont été synthétisés deux nouvelles sondes fluorescentes (chapitre IV) révélée à s'unir par un lien amides groupe pirenilo à la position 3 de l'acide cholique et litocólico. Pour les deux sondes, la relation entre les signaux de vibration (I1/I2) spectre d'émission montre une claire dépendance vis-à-vis de la polarité du solvant, à la suite d'un modèle de comportement similaire à l'original fluorescentes sonde. Cela les rend utiles pour l'étude de la polarité du microenvironnement environnants, comme le démontrent les études réalisées avec des surfactants bien caractérisé dans la littérature (SDS, CTAB, NaC et NaDC). Aussi, il est à espérer, pour synthétiser les deux sondes plus grand corps, il ya une réduction considérable de la composante latérale de diffusion dans l'étude de la membrane et compliquer l'analyse de données expérimentales. Le cas contraire, c'est-à-dire placés dans la position 3 groupes hidrófilos est explorée dans le chapitre III de la thèse de doctorat. Outre les études physico-chimiques de la nature y sont abordés, nous devons réfléchir un fait important ici, c'est que tant que le composé transportant acide succínico est très active contre faloidina, de la toxine Amanita phalloides, et dont le seul traitement connu est la transplantation hépatique. Ainsi, on trouve un nouvel argument pour la poursuite des recherches menées et de la méthodologie. L'observation et la cité pour la diminution des CAC à insérer groupes hidrófobos suggéré qu'une alternative à l'extension de la région hidrófoba pourrait être l'obtention d'oligomères dérivés de l'acide biliaire, principalement dimères et trímeros. Dans le cadre de la dimères, trois structures de base peuvent être conçus. Dans ce qui suit, nous entendons par "queue" Position 3 de la stéroïde anneau et "tête" chaîne latérale portant le groupe carboxylique. Par conséquent, les dimères sintetizables serait cabeza, cabeza et cola cola. Il est fait référence à la première du chapitre V de la thèse et le second au chapitre VI. Toutefois, afin de ne pas perdre le rôle carboxyle, qui logiquement définit la nature des acides biliaires, le pont élus à l'union des deux unités de la bile doivent être tels que, avec 8 servir ta 179b l fonction. À cette fin, elle a choisi de ponts dianhídridos (AEDT ou piromielítico), et le groupe est devenu l'acide C24 dans un groupe amino. Cet ouvrage obtiendrez tensioactifs gemini comme on les appelle dans la littérature. Los valores de CAC medidos fueron du orden de µ M de, dos órdenes de magnitud inferiores une cmc de los valores de las ventes biliares de partida, ya mer el colato sódico s desoxicolato sódico según el caso. La relation I1/I3 de pyrène dans ces systèmes est similaire à la relation entre le pyrène dans des micelles colato ou desoxicolato de sodium, et il est conclu que le pyrène est dans un environnement similaire polarité. Tension superficielle, les mesures prises montrent clairement deux points rupture dans la pente de la expérimental de points. Nous concluons que, lorsque le gemini se dissout dans l'eau, les molécules sont situés à l'interface aire »de Managua dans une disposition V (la zone par molécule de tensioactif à l'interface est d'environ 100? 2). En l'absence de sels inerte ajouté, gemini sont situés à l'interface en forme de V avec les groupes hydroxyles dans la tête V stabilisation de la structure par liaison hydrogène intermoleculares. En présence d'autres sels (par exemple, dans un contexte réglementaire de dissolution) par molécule zone est réduite à 30? 2, correspondant à la formation de multicouches sur la surface. La mise en place d'un pont rigide piromielítico entre les deux déchets de la bile (desoxicólico) conduit à des structures vésiculaires avec une taille autour de 100 nm à faible concentration (les résultats obtenus à partir des images de microscopie électronique et de transmission de l'expérience Light Scattering en mode dynamique et statique). Le processus est fondamentalement entálpico. L'agrégat taux initial structures sont transformées en "ver" ou cylindrique provoquer un changement dans les propriétés rhéologiques de la solution, en augmentant la viscosité de la même, ce qui finalement mesofase nemática à des concentrations relativement faibles, 5 mM de. Alors que certains sels biliaires formant des cristaux liquides liotrópicos, gemini particularité de cette situation est que cette phase est obtenue à des concentrations beaucoup plus faibles et d'une manière quasi instantanée. Etudes de faible angle de rayons X (SAXS) indiquent une faible commande dans le mesofase. Le changement de la résiduelle biliaires (coliques) conduit à un processus d'agrégation différents. Dans les dissolutions de concentration au-dessus de la cmc, il ya des agrégats cylindriques et n'est pas détecté un changement dans le comportement rhéologique visuel ou d'un changement anisotropes. La technique de la microscopie électronique en transmission nous a fourni des images où les agrégats ont été observés cylindrique d'un diamètre de 20-30 nm et une longueur de 180-240 mn. Il mesure Light Scattering déterminé le nombre d'agrégation des ~ 3000 unités gemini. L'agrégation en solution est contrôlée principalement par le facteur entálpico. Nous avons synthétisé deux nouveaux dimères coca cola dérivés de l'acide 3ß - cólico et 3ß - desoxicólico. L'assemblage de ces deux unités de stéroïdes était sur le pont bidentado AEDT. Ces molécules se caractérisent par une double charge sur le nombre d'unités de stéroïdes, situé à l'extrémité de chaque biliaires sel. La détermination de la cmc à diverses températures a conduit à conclure que ces dimères présente un modèle d'agrégation micelar où domine l'effet entálpico contre entrópico, dominante dans le processus d'agrégation des sels biliaires naturelles. Le diamètre hydrodynamique des agrégats dans la solution des deux dimères est similaire aux sels biliaires de départ, ~ 3,2 mille marin. Le dímero de desoxicólico présente un certain nombre légèrement supérieur à l'agrégation de produits dérivés coliques. Tenant compte de l'ampleur de la polarité de pyrène, les nouvelles des micelles présente un environnement similaire à la polarité de colato et desoxicolato respectivement. Une autre particularité de ces nouveaux dimères dicté par la passerelle et pKa valeurs de la même, deux unités inférieur à la valeur d'acides carboxyliques tels que l'acide acétique, cela nous amène à croire qu'ils peuvent fournir les valeurs cmpH faible, en encourageant la solubilité à pH entre 5 ,5 - 7, la valeur du pH dans l'intestin grêle, ce qui leur donne des perspectives certaines biologiques. D'autre part, compte tenu de l'importance cruciale dans le processus évolutif de reconocimiento automatique, sur le modèle initié par le groupe d'étudier systématiquement la formation de liaison hydrogène dans les cristaux des quatre epímeros acide desoxicólico, a été une étude similaire à epímeros De ursodeoxycholic acide quenodesoxicólico et. Les résultats sont présentés et discutés dans le chapitre II. Nous n'avons pas non plus avoir résisté à l'introduction dans le cadre de cette thèse, certains résultats de la phase initiale de la même référence à un dérivé alquilaminado de ß cicldoextrina (6 (6 aminohexanamido) - 6 - desoxi ß - ciclodextrina). Ce système est un exemple rare de isomerismo "en dehors", et peut être considéré comme un autre exemple de la machine moléculaire, qui sont au cœur de la chimie supramoléculaire. Ce système est étudié dans le chapitre VII de la mémoire.