CHIMIE ORGANIQUE (2)

Auteur: RODRÍGUEZ ACEBES RAQUEL.
Année: 2004.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS , UCM.

Résumé: RÉSUMÉ: Dans cet article, nous avons recueilli simple et souple donnant accès aux différentes structures ont fusionné et espiránicas du 13 au lactamasy oxindoles utilisant la même approche synthétique, constitué de procédés plus nucleófila le groupe carbonyle et le ciclación des adduits résultant. Donc, ont étudié les réactions de alilación, bromoalilación, propargilación, alenilación et butadienilación de 2,3 - azetidindionas, 4 - oxoazetidin - 2 - carbaldehídos et 2,3 - indolindionas. Ces processus ont été promus par les métaux en milieu aqueux et a été survenant à l'échelle régionale et esteroselectiva dans des conditions optimales. Cela s'est propagé la méthodologie élaborée précédemment dans notre groupe de travail à 13 lactamas. Alcools bromohomoalilicos alquenilsustituidos ont ensuite été utilisés pour la synthèse stéréosélective des systèmes afin B - lactámicos biciclicos hautement funcionalizados grâce réactions cielación radicalaria ou couplage intramoléculaire de Heck. Nous avons préparé des composés espiránicos unie des structures oxindólicas ou B - lactámicasde forme stéréosélective avec une grande variabilité de la structure des alcools insaturés de 3 - oxo B lactamase isatinas. Para ello se han llevado un cabo réactions metátesis fermeture anneau, cielaciones Heck et processus ciclación intramoléculaire d'un alenoles en présence de métaux de transition. Puis bis à azetidinonas résultant dans la préparation bis B - aminoésteres conformacionalmente restreinte par hydrolyse sélective de liaison amidico anneau Beta - lactámico.

Auteur: LOPEZ GARCIA MONICA.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Il a été démontré ces dernières années que l'utilisation de bioctalizadores en synthèse organique, est extrêmement importante alternative à la catalyse chimique conventionnelle, en particulier pour la préparation de composés enantioméricamente cigares. Dans ce rapport, structuré en trois chapitres, a été réalisée la résolution et desimetrización différents composés difuncionales travers enzymatiques de acilación, aminólisis et amonólisis. En outre, il décrit la mise en oeuvre de certains des produits obtenus dans la synthèse chirale de composés d'intérêt biologique. CHAPITRE 1 a été élaboré une synthèse quimioenzimática très efficace indanos 1,3 - difuncionalizados enantiopuros. Le correspondant cis et trans aminoalcoholes N - protegidos résolu acilación enzymatique utilisant CALB comme biocatalizador. Avec cette méthodologie sont disponibles tous les isomères forme enantiopura et avec de très bons rendements. L'utilité de ces composés est démontré dans la préparation de cis et trans indan - 1 ,3 - diaminas ortogonalmente protégés par le biais d'une réaction de Mitsunobu. L'investissement total de la configuration lors de la réaction de Mitsunobu en témoigne la combinaison des techniques de RMN et modélisation moléculaire. L'utilité et la polyvalence de la stratégie est démontrée par la dernière sans protection sélective chaque groupe amino en légère réaction des conditions et des rendements élevés. CHAPITRE 2 étudie la desimetrización différents glutaratos proquirales travers aminólisis et amonólisis enzyme restent nuevola CALV la biocatalizador plus efficace. Indépendamment de la structure du substrat, les lipases montre préférence dans le groupe pro R, obtenant toujours amidoéstres de configuration S. En aucun cas n'a été détecté la formation diamidas. Toutefois, les excès enantioméricos et les rendements dépendent en grande partie de la polarité du groupe à la position 3 de diéster départ. CHAPITRE 3 Décrit une nouvelle synthèse quimioenzimática acide (R) -3,4 - diaminobutanoico. Ce processus comprenait aussi une étape clé Hofmann réaménagement des amidoéster obtenus dans le amonólisis enximática de 3 - (bencilamino) glutarato diméthyle. Étapes simples protección - desprotección également permettre la préparation d'un dérivé ortogonalmente protégées acide (R) -4 - (N - Boc) -3 - (N - Fmoc) diaminobutanoico. En outre, il a fait la preuve de l'application du présent abouti à la synthèse des peptides en phase solide, en particulier sur la préparation de nouveaux aza - miméticos RGD activité ayant un potentiel thérapeutique. Certains des résultats obtenus dans cette étude sont énumérés dans les publications suivantes: "Synthèse des (R) -3,4 - diaminobutanoic acide par desymmetrization de diméthyl 3 - (benzylamino) glutarate travers enzymatique ammonolysis" M. López, Alfonso I. V. Gotor J. org. Chem 2003,68 648. "Desymmetrization de diméthyle 3 - substitué glutarates travers enzymatica ammonolysis et aminolysis réactions" M. López, Alfonso I, V. Gotor Tetrahedron: Asymmetry 2003,14603. "Synthèse quimioenzimática de (+) et (-) - cis-, (+) et 8-)" trans - 3 - (N - benciloxicarbonilamino) indan - 1 ol, (+) - cis 1 - (N - benceno - 1,2 - dicarbonil) aminés - 3 - (N - benciloxicarbonil) aminoindano, (+) et (-) - transeuropéens - 1 - (N - benceno - 1 ,2 - dicarbonil) aminés - 3 - (N - benciloxicarbonil) aminoindano " ; M. López, Alfonso I. V. Gotor P2000302536. "Hyghly efficace bio-catalytique résolution de cis et trans - 3aminoindan - 1 ol. Synthèses des enantiopures orthogonalement protégés cis et trans - indane - 1 ,3 - diamine-di "M. López, Alfonso I. V. Gotor Chem.Eur.J. 2004, 10, 1. "Chemoenzymatic approche d'un (R) -3,4 - diaminobutanoic dérivée de l'acide avec une orthogonale de protection approprié pour la phase solide de peptide de synthèse" M. López, Alfonso I. V. Gotor Lettres en chimie organique 2004, 1, 254.

Auteur: LEVY LAURA MARIANA.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Des biocatalyseurs utilisés dans la synthèse organique, Lipases sont des enzymes plus efficaces dans le règlement des mélanges racémicas. Par le biais de processus d'hydrolyse enzymatique, estérification, transerificación, transesterificación ou aminólisis, il est possible de préparer des alcools, les acides, les éthers ou des amines enantiopuras. Ces dernières années, la résolution enzymatique d'alcools avec les lipases en solvant organique, s'est révélée la plus populaire du processus de préparation de l'alcool et des structures variées avec une optique de haute pureté. Dans ce rapport, structuré en trois chapitres, décrit la production de trois types différents de sintones chirale, les lipases utilisant des solvants organiques à d procédés transesterificación. En outre, dans certains cas, il a mené une étude systématique sobrelos différents paramètres qui influent sur ces processus. Le premier chapitre a été divisé en deux parties, la première résolution a été étudiée par O - acetilación enzymatique cis et trans - beta hidroxiesteres cyclique 5 à 7 membres utilisant les lipases de Candida antarctiva A et B, ayant obtenu d'excellents enantioselectividades dans tous les cas, Ce qui a permis d'isoler les douze potentiel eesteroisómeros afin enantiopura et avec des rendements élevés. La deuxième partie a procédé à une étude plus détaillée de la résolution enzymatique de cis et trans bêta hidroxiesteres cyclique moléculaire en utilisant la modernisation. Les résultats de cette étude ont montré que la conformation préférentielles prises par le cyclique alcools départ est l'un des plus importants facteurs déterminants de la réactivité de ces derniers, par rapport à acilación catalysée par CAL -B. Dans le deuxième chapitre, a étendu la méthodologie développée dans le paragraphe précédent, en l'appliquant à la résolution de bêta hidroxinitrilos cyclique Alpha alpha - disustituidos des 5 et 6 membres par l'intermédiaire de Da réaction O - acetilación enzyme, la très bonne nouvelle fois enantioselectividades et les rendements, Ce processus doit être souligné que reçoit quiralidad sur un centre estereogénico quaternaire. À son tour, une étude des différents réducteurs, ont été synthétisés ces substrats d'une manière diastereoselectiva. Par calculs de conformation des cycles a été étudié qualitativement expliquer les différences de réactivité manifestée par la CAL B dans la acilación de ces composés. Enfin, dans le troisième chapitre, a été réalisée résoudre cis et trans - 3 - aminociclohexanoles cyclique N - protegidos. Le modificaicón certains paramètres de réaction, comme le solvant, le taux biocatalizador et le groupe N - protecteur, a permis d'isoler ces composés à haute enantioselectividades et les rendements. Il a également étudié l'influence du groupe N - protecteur et delas conformation adoptée par ces substrats, peut atteindre une explication qualitatifs pour les différents résultats obtenus.

Auteur: CORTÉS BAREA NURIA.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE BARCELONA. FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: L'objectif de la thèse porte sur l'utilisation des techniques de la combinatoire de concevoir et synthétiser un quimioteca de peptoides. Le peptoides sont un type de peptidomiméticos dont la structure générale est basée sur un squelette de glicinas N - sustituídas. Sa structure est bien adaptée pour mettre en œuvre la stratégie de la combinaison de la position de suivi pour la phase solide synthèse. Ces composés ont un grand intérêt dans le domaine biomédical. Ainsi, le dépistage de la quimioteca de peptoides face à différentes cibles biologiques d'intérêt thérapeutique a conduit à l'identification de deux puissants neutrilizadores du phénotype MDR dans le domaine du cancer, ainsi que deux les inhibiteurs de SPL dans le domaine du choc septique. Ces composés ont fourni un point de départ pour l'optimisation des structures de concevoir de nouveaux composés qui sont dans la plupart des activités et de la sélectivité face à ses objectifs. En outre, il a procédé à l'optimisation d'un processus visant à obtenir peptoides avec une extrémité du terminal carboxyliques (peptoides acides) dans le but de pouvoir se connecter à ces composés solides soutient tels que colonnes étaient farosa ou d'agarose, et à biotinilizarlos et acoplarlos à D'agarose colonnes avec conjectures. Avec ce type de colonnes avec peptoide inmobilziado a utilisé la technique de chromatographie d'affinité pour identifier les cibles potentielles d'un peptoide une protéine extrait contenant des protéines de nature différente. L'étude pour obtenir peptoides acides a conduit à l'approche de deux nouveaux quimiotecas fondée sur une structure globale de peptoides dimères et peptoides dímeros - cíclicos, qui doit se tenir dans un proche avenir dans notre recherche. De telles molécules peuvent être très intéressantes études d'interactions proteína - proteína.

Auteur: VILA PERELLÓ MIGUEL.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA-UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Résumé: L'augmentation alarmante du nombre d'agents pathogènes résistants à un ou plusieurs antibiotiques est l'un des principaux problèmes de santé d'aujourd'hui. Les peptides antimicrobiens, génétiquement codés composants et des systèmes de l'immunité innée de la plupart des êtres vivants ont été postulée au cours des dernières années comme une alternative aux classiques plausibles antibiotiques. Ces espoirs sont basés sur le mécanisme d'action particulier, qui les rend moins susceptibles de donner lieu à des souches résistantes. Cette thèse a été réalisée l'étude des relations structure-activité sur deux peptides antimicrobiens de légumes riches en cystéine - thionin de Pyrularia pubera (PpTH) et heveina en tant que représentant des membres de l'active contre les peptides interagissent avec les membranes et chitine respectivement. Le tioninas sont les premières familles de peptides antimicrobiens à celles décrites activité in vitro contre les pathogènes et s'est déroulé à jouer un rôle dans le système de défense des plantes. Dans ce travail, nous avons développé des stratégies de synthèse basé sur la synthèse des peptides en phase solide et le repliement oxydatif d'obtenir de bons rendements PpTH, un peptide de 47 acides aminés et 4 ponts disulfure. Il a également mis au point une méthode pour la caractérisation de la connectivité entre Cys dans cette famille de peptides partielle fondés sur les réductions et les cianilaciones. La structure de l'activité des études ont identifié la cause structurelle double hélice antiparalela centrale PpTH comme responsables de leur activité. Enfin, nous avons utilisé chacune des deux hélices qui constituent cette raison structurelle à développer de nouveaux agents antimicrobiens grâce à l'introduction d'un pont disulfure pas nativo - à la stabilisation de la conformation des actifs, ces peptides étage présentent une puissante activité antimicrobienne comparable à celui de la thionin Natif. Le structurelles dissection de la herveina a été conduite basée sur la structure tridimensionnelle du complexe avec quitooligosacridos que la région C terminale du peptide n'est pas directement impliqué dans le processus de reconnaissance. Il a été décrit des peptides de la famille de heveina avec fongicides activité a reconnu que l'absence de ce C-terminal fin, en prenant tout cela à l'esprit, nous avons décidé de synthétiser un peptide correspondant à l'extrême - N terminale minimum de heveina (HEV32) pour évaluer leurs Affinité vers quitooligosacáridos. Les études structurelles et d'affinité par RMN a montré que HEV32 reconnu que pratiquement identique à celui de heveina à quitooligosacáridos et peut être considérée comme un domaine structurellement et fonctionnellement autonomes. Enfin, et compte tenu de l'intérêt marqué dans le développement de méthodes appropriées pour l'étude des interactions proteína - carbohidrato nous avons élaboré une nouvelle approche de la terre de sucres dans les surfaces solides et ont démontré leur utilité pour l'étude de l'interaction avec quitooligosacáridos utilisant lectine résonance De plasmón de surface (SPR).

Auteur: MOLINOS GÓMEZ ALBERTO DOMINGO.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA.

Résumé: Nous avons développé un certain nombre de méthodes de synthèse pour l'obtention de nouveaux cromóforos organique propriétés optiques non linéaires, fondée sur acridinas asymétrique remplacé. Leurs biens ont été identifiés pour la production d'une deuxième harmónico du rayonnement incident, et a été en mesure de démontrer l'efficacité de la synthèse des molécules, en particulier la pertinence de l'emploi de 6 - (2 - aminobenzotiazolil) - 2 - nitroacridinas due à la Augmenter l'efficacité de génération de seconde harmonique par l'effet positif que les causes de l'équilibre tautomérico. Ont été synthétisés de la même manière les systèmes azacorona - acridina ONL et ont identifié les possibilités de modulation des propriétés optiques de ces molécules par le la complexation de différents métaux, a été formulée par une autre partie des approches à la synthèse des systèmes de polymères pour la complexation avec les métaux La coordination octaédrica. En outre, il a mis au point une méthode efficace permettant de lier cromóforos ONL, parmi eux semblables à ceux cromóforos décrites ci-dessus en ajoutant une fonctionnalité mur, la surface des microsphères de polymères qui font partie d'une émulsion, qui est suscpetible de former un système cristallin coloida avec comportement Verre fotónico. Avec cette méthode a été améliorée l'efficacité de la génération harmonique rayonnement incident de ce type de cristaux fotónicos dans plus de trois ordres de grandeur similaires en ce qui concerne les systèmes décrits jusqu'ici. Enfin, il ya eu des approches à la synthèse des molécules organiques stables avec les radicaux de grande capacité générant états de transfert de charge, comme acridinas ou benzotiazoles, dans le but d'obtenir des systèmes organiques avec macroscopique propriétés ferromagnéticas.

Auteur: JONH JAIRO MÉNDEZ ARTEAGA.
Année: 2004.
Université: LLEIDA [www.udl.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSITAT DE LLEIDA.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE LLEIDA.

Résumé: Les biocatalyseurs, les deux enzymes isolées comme ensemble de cellules (cellules au repos), sont connus pour leur efficacité en tant que biocatalyseurs de processus chimiques. Ses propriétés régions et estereoselectividad même que son application dans les solvants organiques ont fait d'eux des outils importants dans la synthèse organique. Plusieurs applications dans différents domaines du secteur productif a montré son importance et le potentiel de l'industrie alimentaire, de la pétrochimie et fármaco - química. Le thème central de cette thèse étude a mis en oeuvre un biocatalizador, obtenues à partir d'une souche de Rhizopous oryzae, dans la préparation de produits dérivés des polyols. Cela a été d'abord de définir un ensemble de paramètres cinétiques de base de ce biocatalizador. Plus tard, le même a été appliqué à la transformation de traicilglicéridos et esters clorohidrinas. Transformer traicilglicéridos a été étudié directement sur différents matériaux oléagineux. Pour sa part, la transformation des esters clorohidritnas a permis la préparation de (R) - 4 - cloro - 2-butanol un ee de 98%. La préparation de ces esters de clorohidrina a été réalisée par le biais d'une réaction avec clorotrimetilsilano, réaction développés dans les laboratoires de chimie de l'Université de Lleida et sur la thèse selon laquelle il est également l'introduction de nouvelles données semblent confirmer que le mécanisme proposé dans sa journée

Auteur: GUTIERREZ RODRÍGUEZ MARTA.
Année: 2004.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD CC. QUÍMICAS.

Résumé: Cet argument tombe dans le domaine de la chimie médicale, et soulève l'utilisation des structures de espirolactámicas [4,4], miméticas de la beta de type II tours de la structure secondaire de peptides, de la restriction conformacional et étudier l bioactifs conformation de la depsipéptidos tumeur aplidina et Tamandarina A et tripéptido neuroprotecteurs Gly - Pro - Gly (EPG), dans une première étape vers la conception de miméticos avec les propriétés pharmacocinétiques. Pour les objectifs de conservation a été entrepris optimisée synthèse de nouvelles structures espirolactámicas et insertion dans la séquence de chacune des peptides de but, en utilisant des méthodes de synthèse organique et de la synthèse des peptides en solution. Il a ensuite a été effectuée l'analyse conformacional des plus importantes de composés chacun de la famille des analogues peptídicos objectif par RMN et les techniques de modélisation moléculaire. Enfin, il a été déterminé l'activité cytotoxique des nouveaux analogues didemninas synthèse et l'activité in vitro de neuroprotectora analogues de PGE. Dans chaque cas, la corrélation des résultats avec l'analyse biologique conformacional ont tiré des conclusions sur la conformation de peptides bioactifs naturels modèle.

Auteur: RODRÍGUEZ RANERA CAROLINA.
Année: 2004.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS. UNIV. COMPLUTENSE.

Résumé: Ce document a essayé de contribuer au développement de nouvelles méthodologies de synthèse pour la préparation de bêta-lactámicos bicíclicos polycycliques et les systèmes structurellement roman. Ils ont étudié différentes stratégies qui combinent les réactions carbonil-énicas processus cicloadición de Diels-Alder à la fois vers ceux de leurs variantes et intramoleculares. Aussi, dans certains cas, a utilisé la méthode de radicaux libres à l'accès bêta-lactamas fused rings neuf à huit liens. En outre, en tant que contribution à la stratégie de sintón bêta-lactámico, ont utilisé différentes 2-azetidinonas funcionalizadas pour la synthèse de tetrahidroazocinonas, de l'azote et les produits de synthèse intérêt biologique. Ce rapport a été structuré en cinq chapitres. Dans le chapitre I donne un aperçu des principaux antibiotiques beta-lactámicos méthodes de synthèse et de leurs plus importants, ainsi que les principales applications du 2-azetidionona dans le domaine de la synthèse organique. Dans les chapitres II, III et IV décrit l'utilisation de 2-azetidinonas comme «briques» moléculaires en synthèse asymétrique de différents composés azotés d'intérêt biologique, telles que les alcools homoalílicos monolactámicos dérivés carbacefam funcionalizados et bêta-lactamas tricíclicas et vous tracíclicas structure non conventionnelle. Enfin, dans le chapitre IV traite de la préparation de la transposition par tetrahidroazocinonas funiconalizadas Cope de 3,4-dialquenil-2-azetidinonas, qui représente le premier exemple de cette réaction dans laquelle le lien C3-C4 noyau bêta-lactámico il est le point central Ligne de contact 1,5-hexadiénico.

Auteur: DIAZ OLTRA SANTIAGO.
Année: 2004.
Université: JAUME I DE CASTELLON [www.uji.es].
Lieu de l'exposition: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Résumé: Après deux cétones chirales dérivées de glucides (S) - eritrulosa une alpha - sililoxicetona et etilcetona, a étudié l'addition de leurs compétences respectives enolatos bore à une série d'aldéhydes alpha - quirales (séparés en deux groupes, l'alpha metilaldehídos et alpha - alcoxialdehídos). Les résultats sont équivalents aux deux chiraux cétones, les ajouts aldólicas étaient totalement diastereoselectivas avec les deux enantiomeros de l'alfa - metilaldehídos, augmentant ainsi l'utilité de cette méthode de synthèse, et ont été totalement diastereoselectivas avec un seul des deux énantiomères (S) de l'alfa - Alcoxialdehídos, avec l'ajout de l'alfa - alcoxialdehídos de configuration Un peu diastereoselectiva et donner des options à des schémas de décomposition. Ajout Z - enolato bore dans la alpha - sililoxicetona une alpha - alcoxialdehído de configuration S a été utilisé pour réaliser la synthèse totale et stéréosélective de la lactone naturelle (+) anamarina. Il a également été utilisé ajoutant Z - enolato bore dans le etilcetona une alpha - metilaldehído de synthétiser le fragment C1 - C9 de sorafeno A, une macrolides avec une puissante activité antifongique.

Auteur: DIEGUEZ VAZQUEZ ALEJANDRO.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Auteur: SUAREZ ALVAREZ JOSE RAMON.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Auteur: JIMENEZ GONZALEZ LETICIA.
Année: 2004.
Université: ALMERÍA [www.ual.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE ALMERIA.

Résumé: Le pterocarpanos, composés naturels de type isoflavonoide, se caractérisent par des propriétés biologiques intéressantes. Brillent par leur forte activité fitoalexínica, mais maintenant son champ d'application a été étendu à d'autres activités importantes (antitumorale, antiviraux, antiparstaria ou comme un antidote au venin de serpent). Dans cette thèse a été le point d'une nouvelle stratégie pour la synthèse, dans un convergentes et diastereoselectiva de ces composés. L'approche synthétique conçu essentiellement constitué de deux étapes clés. La formation de benzoxasilepinas par metátesis intramoléculaire d'oléfines et de l'acquisition ultérieure de l'anneau dihydrobenzofuran par réaction Sakurai modifié. Enfin, la formation du squelette pterocarpano menées par ciclación dans les conditions de réaction de Mitsunobu. Cette méthode consiste en 8 étapes de la réaction et donne un rendement global de 11-16%, passant de simples produits commerciaux. Enfin, il a procédé à une première approche à la synthèse enantioselectiva de pterocarpanos par l'étude à sa Sakurai la version asymétrique.

Auteur: SANCHIS MARTÍNEZ JOAQUÍN.
Année: 2004.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Sala de Grados Facultad de Farmacia.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. UNIVERSIDAD DE VALENCIA (ESTUDI GENERAL).

Résumé: L'objectif de cette thèse est la synthèse de composés qui offrent des propriétés intéressantes comme capables de ligands sélectifs de reconnaissance et de la complexation Transition métal toxique. Il ya eu trois grandes familles de synthétiser des composés aza - podandos dérivés 2,2 'bis, (aminocarbonil) -4,4' - dinitrobifenilo, 2,2 'bis, (aminocarbonil) -4, 4'bis (diméthylamino ) Biphenyl et 2,2 'bis, (aminometilen) -4,4' bis- (diméthylamino) - bifenilo. Ils ont aussi synthétisé une série de ligands de structurellement similaire à podandos antérieure, mais contenant azacoronas, et un certain nombre d'autres similaires, mais les ligands sans autre groupe fonctionnel dans les chaînes. Ces derniers étaient prêts à être utilisés comme composants de la structure des études de la fluorescence. Les composés obtenus, peut être divisée en 3 grandes séries. La série I est la diamidas possédant groupes nitro dans les positions 4,4 '. Ces composés sont préparés à partir d'acide difénico et des amines adapté à chaque cas une réaction de la formation de type amidures Schotten-Totten Baumann. La série II est synthétisée à partir de la réduction des groupes nitro diméthylamino à travers une réduction de l'hydrogène et un catalyseur de palladium en présence de formaldéhyde. Enfin, la réduction de l'amide avec diborano et THF conduit à l'obtention de produits de série III. Ultérieurement, nous avons étudié le comportement de ces capteurs de ligands comme les anions et de cations. En ce sens, l'émission de fluorescence, une propriété s'est révélée très efficace à cet effet. La série de ligands je dispose de deux groupes nitro par molécule, ce qui trempe l'émission de fluorescence, de sorte que l'étude ne pourrait être menée à leur sujet. Au lieu de cela, il s'est avéré efficace comme convoyeur de cations entre deux solutions aqueuses à travers une membrane de chloroforme. Plus précisément, le ligand 2,2 'bis, (1 - aza - 18 - couronne - 6 - carbonil) -4, 4'- dinitrobifenilo (10), a montré une grande affinité pour Na + (supérieur à K + Comme on l'a attendu à priori), et comme un bon élément de fait, une part importante et anormale transport de Li +, Cs +, Mg2 +, Ba2 +. La présence de deux couronnes de la même molécule, il crée un espace supramoléculaire hydrophiles à l'intérieur du complexe qui permet de cations complètement entourent un trop gros pour une seule couronne. En outre, 10 s'est avéré être un bon aiguillage oxydoréduction en mesure de prendre une Cd2 + et Zn2 + dans sa forme courte et assigner les oxydées. Les composés de la série II et III ne sont fortement la fluorescence. Ainsi ont été caractérisées fotofísicamente, mesuré son rendement quantique et la durée de vie moyenne. Leur comportement a été étudié en présence de Zn2 +, Cd2 +, Cu2 +, Pb2 + et Ni2 +. Il ya beaucoup de conclusions à tirer de ces études. Par exemple, le composé 2, 2'bis (1 - aza - 18 - couronne - 6 - carbonil) -4,4 '- (diméthylamino) - bifenilo (11) a connu un net assouplissement de la fluorescence en présence De Zn2 +, et non en présence de Cd2 +. Il est également capable de discernement Zn2 + en présence de Cd2 +, qui vous fait penser à lui comme à un bon exemple de capteur chimique. Ces résultats ont été appuyés par une large étude de la RMN, ce qui implique un grand nombre de résultats qui vont dans le même sens. Le composé 2,2 'bis, (1 - aza - 18 - couronne - 6 - metilen) -4,4' - (diméthylamino) - bifenilo (12) prévoit une augmentation de la fluorescence de cations de métaux alcalins et alcalins, tandis que Leur fluorescence est étouffé en présence de Zn2 + et Cd2 +. Il a aussi étudié le comportement de fluorescents composés podandos. Il a été constaté que ce type de concession, la fluorescence est fortement influencé par la valeur de l'angle dihedro entre les anneaux de biphényle. Ainsi, il est étouffé si un lien est établi hydrogène intramoléculaire (entre le groupe carbonyle de la série II et le 8 groupements de 645 aminés chaînes, par exemple). L'existence d'un tel pont hydrogène a été confirmée expérimentalement en raison de la résolution par diffraction de rayons X d'un monocristal obtenus avec le composé 1 en présence de HgI2. Bien que le composé 1 avec des groupes nitro plutôt que diméthylamino, similitude structurelle avec des composés podandos de série II, il est possible d'extrapoler ce résultat. Enfin, la série de composés III ont été testés, en présence d'anions (F -, Cl -, B -, HSO4 -, H2PO3 -, NO3). Contrairement à ce qui se passe dans la littérature, en milieu acide, dans laquelle la fluorescence des composés de la série III est feutré, une introduction d'anions (principalement de l'anion fluorure), a pour effet de la fluorescence et même récupérer souvent, l'augmentation Entraînant une fluorescence de même supérieure à la première au milieu neutre.

Auteur: TORTOSA MANZANARES MARIOLA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE BIOLOGÍA.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE QUÍMICA ORGÁNICA . CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS.

Résumé: Au cours des deux dernières décennies, l'utilisation de sulfóxidos enantioméricamente Cigares synthèse asymétrique a connu une croissance exponentielle, devenant le groupe sulfinilo un des auxiliaires chiraux pour la plus efficace et polyvalent de formation stereocontrolada liens CA et CX. À l'intérieur des différents types de compuestossulfinílicos, sulfóxidos, alpha, bêta insaturés constituent un des groupes les plus utilisés en synthèse asymétrique. Cette thèse a été utilisée comme sulfóxidos chiraux auxiliaires dans divers procédés toujours à la suite d'un objectif commun: et [le développement de nouvelles méthodes de synthèse asymétrique de la participation du groupe sulfinilo dans les transformations de diastereoselectivas. Dans le chapitre 2 de la thèse décrit dans le détail les transpositions de Claisen de sulfinil les acrylates et autres alil - sulfinil vinyle éthers. Au cours de ce processus sont dérivés aldéhydes et cétones, avec un ou deux nouveaux centres chiraux et régénère l'unité de vinyle sulfoxyde. Dans de nombreux cas sulfoxyde autorisés à effectuer la réaction à des températures pas trop élevées et dans un délai relativement court sans utiliser toute sorte de catalyseur. Il a été démontré que, dans Z - sulfinil acrílatos le remplacement C - 5 est capable d'inverser le cours estereoquímico, obligeant le remplacement alilico d'occuper une disposition pseudoaxial dans un état de transition de type chaise. Fait significatif, cet investissement est très rare et il n'ya que deux précédents dans la littérature. Dans le chapitre 3 a mis au point une méthode de synthèse enantioselectiva de hydroxyle 2 - sulfinil dienos de sulfinil c [orhidrinas. La combinaison d'un metalación stéréosélective conduit par le groupe sulfinilo suivie de l'élimination des oxirane sans permis de contrôler la géométrie de la nouvelle double lien trisustituido et [dieno généré. Il a ensuite a été étudié reactivídad Diels-Alder hydroxy 2 et 3 sulfinil dienos sulfoxyde révélant les contrôles dans tous les cas de la sélectivité faciale de cicloadición. Avec l'introduction de remplacement 2 - metoxi - 1 - naftilo en soufre ont enregistré une augmentation de la réactivité et de la sélectivité dans un grand nombre des exemples étudiés. Enfin dans ce chapitre a décrit les premiers exemples de Diels-Alder intrarTlOlecular de sulfinil dieninos. La présence de sulfoxyde dans dieno autorisés à effectuer la réaction avec alquinos pas activé sous très légère, par rapport à la haute température requise dans des systèmes analogues sans le groupe sulfinilo, qui limitent souvent leur utilisation dans la synthèse organique. La méthodologie développée permet d'obtenir du carbone et hétéro, d'azote et d'oxygène, 5 / 6 et 6 / 6 dans condicioQes très doux, avec de bons rendements et des jours tereoselectividad est élevé. Le dernier chapitre a mis au point une nouvelle méthode de synthèse de dihidropiranos enantioméricamente cigares de hydroxyle 3 - sulfinil dienos. Le processus va générer 2 de nouveaux centres chiraux par un processus ciclación intramoléculaires promu par base et réalisé par le groupe sulfinilo. La généralité de ce processus a été démontrée avec des changements dans la géométrie des dieno de départ ainsi que le degré de substitution ont été obtenus dans tous les cas, les excès diastereoméricos élevé. Cette étude a montré que de sulfinildihidropiranos aide d'une simple synthèse des transformations peuvent être consultés tétra- et dihidropiranos différemment funcionalizados, l'ouverture des voies possibles pour des objectifs spécifiques tels que les produits synthétiques () - Disiherbaina.

Auteur: GARCIA CALVO NOELIA.
Année: 2004.
Université: SALAMANCA [www.usal.es].
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA.

Résumé: Dans le présent rapport, de l'acide ent-halímico (composante majoritaire Halimium viscosum, Villarino de Aires), décrit la synthèse de produits naturels chettaphanin je effectuait une approche synthétique de triterpènes dégradées squelette picrasano et prend Après la synthèse des diterpeno-alcaloide ent-agelasina C. Le chettaphanin I est le premier produit naturel du squelette ent-halimano connue, isolée de Adenochlaena siamensis, une plante utilisée en médecine traditionnelle. Structurellement est un furanoditerpeno avec plusieurs fonctions oxygénées qui le rend très intéressant du point de vue synthétique. Sa synthèse a permis de corroborer sa structure et établir sa configuration absolue. L'intérêt de quassinoides de picrasano squelette est bien connue en raison du large éventail d'activités biologiques offerts. L'approche synthétique de ces composés, le système bicíclico acide ent-halímico est incorporé dans le cadre d'un système de la Colombie-Britannique tricycliques ABC. Pour la construction d'un anneau ont examiné deux itinéraires de substitution, en fonction de la position C-3 nucleófila ou electrófila. Après une ciclación par condensation aldólica intramoléculaires, tricycliques système est atteint. En outre, a ouvert une nouvelle voie pour parvenir à l'avenir à la formation de l'anneau D obtenus par le système de picrasanos ABCD. Agelasina C épi-agelasina C sont diterpeno-alcaloides d'origine marine qui ont des activités biologiques différentes: antimicrobiens, inhibiteurs de l'enzyme Na, K-ATPasa et antiadherentes. La synthèse des ent-agelasina C de l'acide ent-halímico adénine et a aidé à corriger les structures proposées pour ces produits naturels. En comparant les propriétés physiques et spectroscopiques du produit de la synthèse de produits naturels, il est venu d'établir la structure et la configuration absolue agelasina C enantiómera produit qui est synthétisé dans ce travail (ent-agelasina C), tandis que pour d'épi-agelasina C Structure proposée est de 17 épi-ent-agelasina C.

Auteur: FERNÁNDEZ FERNÁNDEZ ISABEL.
Année: 2004.
Université: VIGO [www.uvigo.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA UNIV. DE VIGO.

Résumé: Il mène l'étude configuracional et conformacional de l'unité 5 - metil - 13 - oxazolidi - 2 - failles. Nous avons optimisé le sistesis de 5 - iodometal - 1, 3 - oxazolidin - 2 - onas de Amines alilicas, de l'iode et le dioxyde de carbone. Nous avons étudié la diastenselectividad de cidación dans laquelle elle génère un nouveau estenocentro utilisant des auxiliaires chiraux. Préparez denados de oxazolidinomas avec veriaciones sur c - 5 dans la chaîne, enfin la préparation de composés enatiopuros. On a déterminé la configuration absolue de ces composés a été créé et son peuple conformecinal. Il preperaron oligomères de méthyle -1,3 - oxazolidin - 2 - prendfinle par les syndicats type de séquence homo et hétéro - quival avec 2,3 et 4 unités. Nous avons mené cette étude en utilisant la même structure RMN, CD et modélisation moléculaire. Les résultats indiquent la formation d'hólice en homo oligomeros obtenus.

Auteur: FERNANDEZ MOLINA JORGE.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.
Lieu de préparation: CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS (CSIC).

Résumé: Cette thèse est divisé en deux chapitres. La première partie du premier chapitre a exploré les estereoquímica d'ajouter intramoléculaires et intramoléculaire d'amine, le 3 - sulfonil dihidrofuranos, à la fois pour les systèmes avec un estereocentro poste supplémentaire 5, comme dans les systèmes disustituidos dans cette position. Dans la seconde partie du premier chapitre, du 3 - sulfonil - 2, 5 - dihidrofuranos et grâce à une série de transformations chimiques ont été validées différentes approches pour obtenir 2 - dimetilaminometil - 4 ,5 - diaril - 2, 5 - dihidrofuranos, qui Pourrait constituer un modèle pour certains produits structurellement similaires à prédire l'effet de substitution sur l'activité antidépresseur. Le deuxième chapitre a entrepris la synthèse de la (+) - goniofufurona et de la (+) - 7 - epi- goniofufurona de hydroxyle 3 - sulfinil dienos. La séquence synthétique permet à l'employé de la nouvelle génération des analogues de ces produits en vue de mener une étude ouvrage. À l'heure actuelle, a été la synthèse et sont en cours d'évaluation différente des analogues (+) goniofufurona avec différents groupes et aromatiques heteroaromáticos à la position 6. Au départ, bien que la séquence pourrait développer synthétiques précurseurs optiquement pur, nous avons décidé de commencer l'étude du matériel racémate de simplifier et réduire les phases initiales du projet. Il a été ensuite mis au point la méthode de synthèse d'un intermédiaire avancé dans la synthèse de (+) - goniofufurona dans enantioméricamente pures de la classe D - xilosa facilement et de l'ampleur multigramo, ce qui nous a permis de continuer avec le matériau synthétique optiquement purs. Le coeur de la séquence de synthèse est l'ouverture d'un époxyde sulfone et lactonización promu par MgBr2. Il existe de nombreux exemples d'ouverture époxy sulfones avec différents nucléotides substitués à des cétones, à la fois entre la version que intramoléculaires Toutefois, autant que nous le savons, est le premier exemple d'ouverture et de lactonización par attaque nucleófilo un acides carboxyliques sur un époxy sulfones. En outre, il a fait la synthèse d'une série d'analogues de 7 deoxi de goniofufurona à partir d'une approche différente, et compléter ainsi la séquence de synthèse qui a commencé plus tôt dans notre groupe de travail. Durant l'élaboration de la synthèse ont été découverts de nouvelles méthodes de synthèse, comme une nouvelle méthode pour réduire ouverture époxy sulfones utilisant MgI2. Utiliser ce réactif est une alternative écologiquement et économiquement préférable à l'utilisation d'(PhSe) 2 et NaBH4. En outre, l'utilisation de (PhSe) 2 - NaBH4 peut causer des problèmes liés aux termes de base employés, tandis que MgI2 est un moyen efficace de procéder à l'ouverture d'abaissement époxy sulfones dans des conditions douces. D'un autre côté, il a introduit une nouvelle méthode de synthèse de furanes optiquement pur par ozonolisis de hydroxyle 3 - sulfinil dienos. Il s'agit d'une méthode alternative pour la synthèse de sulfinil furannes en l'absence de solides conditions de base.

Auteur: DELGADO BLANCO F. JAVIER.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: SALA DE GRADOS DEL EDIFICIO DE BIOLOGICAS.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL (C.S.I.C.).

Auteur: SIMON RUBIO LUIS MANUEL.
Année: 2004.
Université: SALAMANCA [www.usal.es].
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA.

Résumé: Le naturel enzymes sont mieux connus des catalyseurs. L'objectif de cette thèse a été de concevoir des molécules organiques simples que imitasen le comportement des enzymes, en particulier pour l'ajout de nucléotides neutre que thiols ou insaturés cycliques des amines aux carbonyles. Les enzymes qui catalysent les réactions avec accumulation de la charge dans les états de transition est caractérisée, en général, par la création d'interactions de type polaire (par exemple liaison hydrogène) qui doit être renforcée, comme la réaction évolue vers une situation de transition. C'est une très fréquent type de structure appelée "trou anionique", dans lequel un atome acquiert une charge partielle négative dans l'état de transition est en même temps la formation de deux ou plusieurs liaisons hydrogène avec les groupes actifs de l'enzyme. Les récepteurs moléculaires que nous avons conçu et synthétisé dans cette thèse est capable de simuler le comportement de ces structures. Au cours de l'argument démontré la nécessité pour les bénéficiaires moléculares formant des complexes avec des substrats solides de la réaction. Pour cette raison, a été choisi comme un lactame insaturés substrat modèle qui a donné lieu à plus fort que complexe pourrait être obtenu avec d'autres supports tels que des lactones ou de cétones. Comme nucléotides modèle a été utilisé pirrolidina et etilmercaptano. Le pirrolidina être caractérisée comme un lien solide accepteur hydrogène, qui peut rivaliser avec le substrat dans la réaction par la prévention de la formation du complexe avec le récepteur. Elle a étudié les effets de l'acidité sur le lien donnant effet de l'hydrogène sur le catalyseur lui-même. Le naturel des enzymes qui ont un "trou anionique" sont également des groupes auxiliaires qui permettront d'accroître l'activité catalytique dépend de la nature du mécanisme qui à catalyser la réaction. Des études ont été menées et théorie cinétique de ce mécanisme, qui a permis de conclure que l'inclusion de groupes aminés, les sulfones, et sulfamides sulfóxidos pourrait renforcer l'activité catalytique des bénéficiaires. Cela a été confirmé après l'établissement des récepteurs moléculaires qui incluent ces groupes avec une géométrie adaptée. Il a été étudié aide chiraux présentant certaines de ces récepteurs qui pourrait synthétiser enantioméricamente cigares ou pour lesquels elle pourrait résoudre le mélange racémique. Cela était nécessaire de développer une méthodologie fondée sur l'analyse des échantillons de réaction de 1H - RMN après dépendance d'un desplazante chiraux approprié qui a été conçu et synthétisé au sein de cette thèse. Il ya eu des proportions jusqu'au 6 / 1 entre les deux énantiomères. Dans certains cas, les résultats ont été justifiée par la conduite des calculs de modélisation molécular utilisant hybrides.