CHIMIE ORGANIQUE, 4

Auteur: FERRANDO RUANA FRANCESC.
Année: 2005.
Université: BARCELONA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA - UNIVERSIDD DE BARCELONA.

Résumé: Cette thèse de doctorat, dans le cadre des réactions intramoleculares radicaux 2 - indolilacilo et agit en conformité avec les objectifs initiaux pour les deux parties. La première partie porte sur les ciclaciones radicaux 2 - indolilacilo pouvoir réducteur utilisant alquenos comme aceptores radicalarios pour l'obtention des structures, qui font partie des produits naturels et autres composés bioactifs. Dans ce cadre ont été réalisés: 1 - La mise en place d'une nouvelle procédure en annulation indólica qui accède cétones cycliques 1,2 - fusionadas avec l'indole. 2 - La synthèse totale de l'alcaloïde (+-)- guatambuina et la synthèse de l'alcaloïde olivacina. La deuxième partie est dans le contexte des réactions intramoleculares radicaux 2 - indolilacilo sur les systèmes aromatiques. Les principales réalisations dans ce cadre sont les suivants: 1 - La ciclación radicaux 2 - indolilacilo sur anneau de benzène dans une position non réductrice (n Bu6Sn2 - h) à efficacement indolil feil ceeonas tetracíclicas. 2 - Le ciclación regioselectiva radicaux 2 - indolilacilo sur piridinas pouvoir non réductrice (n Bu6Sn2 - h) à indolil 4 - piridil cétones tetracíclicas. L'efficacité de ce protocole radicalario permet un accès facile à elipticina des quinones. 3 - Le ciclación radicaux 3 - (3 - quinolil9metilo - 2 - indolilacilo pouvoir réducteur (TTMSS - AIBN) à pentaciclos liés calotrixina, l'état d'oxydation qui varie selon le type de remplacement azote indólico. Rôle important dans les réactions de AIBN Remplacement homolítica aromatiques.

Auteur: CÓRDOBA GAZÓLAZ RUBÉN.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.

Résumé: La thèse de doctorat a porté sur les aspects suivants: Looking pour les composés ayant un potentiel d'activité antiangigénica grâce à la synthèse des analogues structuraux de aeroplisinina - 1. Etudes de la réactivité de l'ion cyanure dans 6 - espiroespoxiciclohexadienonas. Résumés des OTMS - cianhidrinas l'aide de sels d'ammonium et fosfonio comme catalyseurs dans la réaction de TMSCN avec des composés carbonílicos. Réactions cianometilsililación catalysé Bu4NCN composés carbonílicos avec un centre estereogénico préexistantes (alpha - hidroxicetonas et alpha bêta epoxicetonas).

Auteur: RUIZ GÓMEZ GLORIA.
Année: 2005.
Université: ALMERÍA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE ALMERÍA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE ALMERÍA.

Résumé: Réactions desaromatización travers ciclación anions intramoléculaires sur des substrats aromatiques activés groupes electrón - atrayentes constituent une méthode intéressante pour accéder à divers systèmes hétérocycliques facilement. Amas fosfinamida et fosfonamida sont en mesure d'activer les fonctions d'un système aromatiques avant de la desaromatización. Le metalación de N - alquil - N - bencildiarilfosfinamidas et arilfosfonamidas acíclicas avec s- BuLi à -90 Â ° C dans THF favorise desaromatización une des Anneaux P - arilo avec d'excellentes performances, régional et diasteroselectividad. La capture des espèces anioniques litiadas avec différents electrófilos (les sources protonación, agents alkylants, les agents S - metilantes, aldéhydes aliphatiques et aromatiques, oléfines electrófilas) conduit à de nouveaux systèmes bicíclicos et de phosphore funcionalizados avec tricycliques ouvrage azafosfol. Ce processus est aussi efficace sur N - metil - N - (4 - metoxibencil) et N - (2 - furilmetil) - M - metildifenilfosfinamidas. La réaction optimale impliquant, dans certains cas, la concurrence cosolvent différentes températures et les variables de réaction. L'étude de la phase litiación dans le cas d'un dinaftilfosfinamida et fenilfosfonamida par des essais et le marquage isotopique deutérium mesures de résonance magnétique polynucléaire des solutions, a identifié le type d'anions précurseurs de composés azafosfólicos finalement obtenus. La méthodologie mise au diarilfosfinamidas s'est propagé à bisfosfinamidas. Le processus est plus complexe que dans les produits dérivés monofosforados. Dans ces cas sont accessibles les structures bisazafosfólicas comme des formes aquirales méso et racémiques, et dominé la première sur le second. Les modifications apportées à azafosfoles obtenus par ciclación anions intramoléculaires ont démontré la faisabilité de l'hydrogénation catalytique réactions et cicloadición de Diels-Alder sur des fragments ciclohexadiénicos généré dans le processus de desaromatización. La substructure heterocíclica a été modifié par d'oxydation des acides carboxyliques aromatiques substituants sur le carbone azafosfol adjacent à l'azote, et à travers les solvólisis de liaison fósforo - nitrógeno sous acide. Les résultats globaux sont résumés dans synthétiques élaboration d'une méthodologie pour l'élaboration des acides et esters gamma aminofosfínicos ou fosfónicos avec différents niveaux de funcionalización et conformation des restrictions. Les essais effectués sur l'activité cytotoxique hétéro synthétisés ont montré une bonne capacité de l'inhibition par rapport à la croissance de diverses lignées cellulaires cancéreuses au micromolaire

Auteur: PÉREZ BALDERAS FRANCISCO MANUEL.
Année: 2005.
Université: GRANADA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Nous avons mis au point trois nouvelles stratégies pour la synthèse de neoglicoconjugados qui sont fondés sur des réactions différentes clé de l'union de sucre résiduel à divers types d'échafaudages. Réactions touches sont employées ici: Réaction cicloadición 1,3-dipolaire entre l'oxyde de nitrile et un alquino conduisant à la formation d'un isoxazole, réaction cicloadición 1,3-dipolaire entre un azide et un alquino pour obtenir en plus de réaction de type triazole et Michael Sulfone entre un vinyle et une amine. En outre être utilisés glicopiranosil vinilsulfonas pour glicosidación chimie des protéines. Cycloaddition 1,3-dipolaire oxydes de nitrile et alquinos: Le prélude à procéder à une telle réaction est efficace cicloadición synthèse des oxydes de nitrile correspondant. En tant que tel nitrile sont instables oxydes sera l'obtention du même situ en présence d'un alquino. Nous avons réussi à la fois la synthèse des oxydes de nitrile dérivés de sucre comme les échafaudages contenant plusieurs vestiges oxydes de nitrile de composés nitrés ou oximes. La réaction des oxydes de nitrile avec alquinoazúcares ou polialquinos peuvent obtenir des homosexuels et hétéro-neoglicoconjugados divalents et polyvalent qui contiennent à la fois le C-O glicósidos. Les principales conclusions ont été obtenues du travail influence de la structure de la même façon sur leurs propriétés en inhibant l'étude de la reliure de ces affinités avec neoglicoconjutados lectine. Cycloaddition 1,3-dipolaire de Azides et alquinos: La réaction entre Azides alquinos et en présence de sels de cuivre (II) conduit donc regioselectiva correspondantes 1,4-triazole disustituidos. L'utilisation de ces réactions peuvent être utiles pour la synthèse de neogliconjungados toutefois conditions utilisées à l'heure actuelle pour cette synthèse ne permet pas la perception de ces composés. Pour atteindre ces neoglicoconjugados a procédé à l'étude d'autres solutions que les conditions de réaction peut être très utile lorsque les réactifs ne sont pas solubles dans les solvants aqueux. Ainsi, l'utilisation de sels de cuivre (II) ou organiques solubles dans les solvants et l'irradiation possible avec les systèmes à micro-synthèse contenant plusieurs unités traioles avec des rendements élevés et des temps de réaction brefs qui nous a permis de démontrer que la cicloadiciones 1, 3-dipolaire et de Azides Alquinos constituerait une méthode adéquate pour la synthèse de neogliconjugados polyvalent. L'étude de l'affinité de ces neoglicoconjugados par lectine confirme que la structure génétique de neoglicoconjugados a une grande influence sur les propriétés inhibitrices de ces neoglicoconjugados. En outre, cicloadiciones 1,3-dipolares de Azides et certains se sont également avérées très utiles pour la synthèse d'autres systèmes complexes tels que les bis-ciclodextrinas, des systèmes mixtes calixareno-(bis-ciclodextrina) et bis (éther couronne). Réaction glicosil vinilsulfonas et amines: vinyl sulfones ont souvent été utilisés pour des dépendances Michael type avec des amines, les alcools et les thiols, cependant, n'ont jamais été utilisées pour la synthèse de neoglicoconjugados. Le prélude à développer cette méthode implique la synthèse des correspondants glicopiranosil vinilsulfonas de sucres ce qui a été fait de manière simple et efficace. Elle a mené une étude exhaustive de la réactivité de ces glicpiranosil vinilsulfonas comme aceptores Michael confrontées à diverses amines qui montre qu'il est possible de moduler la réactivité des amines primaires par le choix du réactif estequimetría de réaction et les conditions qui vous permettront de tirer le pur Produit plus de l'ajout de 2:1 ou 1:1-vinilsulfona amine primaire. Cette méthodologie a donné homoglicoconjugados et heteroglicoconjugados. Glicosidación protéines: Il décrit pour la première fois une nouvelle procédure pour l'obtention de neoglicoproteínas basée sur la réactivité des glicopiranosil vinilsulfonas. Comme les enzymes modèle a été utilisé lysozyme et taumatina l 8 comme cuale 40d s ont été traitées avec glucopiranosil vinilsulfona à température ambiante et à pH 7,7. Dans le cas du lysozyme ont été en mesure d'isoler une monocristaux lysozyme modifié. Les résultats avant diracción rayons X montre qui a eu lieu ligación chimiques restes de quatre sucre à la chaîne protéique. Cette réaction présente l'avantage par rapport à d'autres procédures glicosidación protéine qui n'est pas nécessaire, l'ajout d'un réactif à toute partie de l'glicopiranosil vinyl sulfone et que les conditions de réaction sont comaptibles avec la nature biologique des protéines.

Auteur: MARTINEZ REDONDO ALEJANDRO.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: Cette thèse de doctorat porte sur la modification chimique du bitume, par l'intermédiaire de sa réactivité avec différentes fonctionnalités. L'étude a conclu l'amendement a permis à la plus réactive. Dans une seconde partie a été réalisée la synthèse de produits dérivés du furfural, à quelques pas de synthèse ont été étudiés et leur capacité à modifier certaines propriétés du bitume.

Auteur: Suárez Ordóñez Rosa María.
Année: 2005.
Université: A CORUÑA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultade de Ciencias.

Résumé: Dans la première partie de cette thèse de doctorat explore les diastereoselectividad conjugués outre réaction en milieu aqueux, découvert par le Prof. JL. Fight en 1986 et emploie Zn et Cul, et l'action des ultrasons. Pour cette étude, nous avons utilisé des iodures de loyer aquirales, primaire, secondaire et funcionalizados et systèmes carbonílicos alpha, bêta insaturados cycliques comme acycliques. Les composés chiraux carbonílicos alpha, bêta insaturés ont utlizado la fois cyclique et acyclique systèmes. Composés carbonílicos alpha, bêta insaturados cyclique nous ont permis d'étudier les diastereoselectividad au stade de protonación de enolato intermédiaires. En plus des réactions conjugué à l'metilendioxolanonas chirales, nous avons constaté que la diasteroselectividad est élevée, tandis que pour metilenoxazolidinonas chiraux la estereoselectividad dépend du groupe protecteur de l'azote. En outre, nous avons utilisé des produits plus conjugués dans la synthèse de l'alfa - aminoacidos enantioméricamente cigares. Composés carbonílicos alpha, bêta insaturés acycliques gamaspectrométrie oxigenados testés nous ont permis de déterminer le diastereoselectividad au stade de la version bêta ajoutant nucleófila carbone. Nous avons remarqué que diastereoselectividad dans ce cas, dépend fortement de la géométrie de la double liaison conjugué système. En général, nous avons constaté que les résultats obtenus dans tous les cas, soutenir le mécanisme proposé par le Prof. J.-L. Luche-pringe. La deuxième partie de la thèse est une approximation à la synthèse des Neomarinona, un produit naturel qui fournit marines dérivés activité cytotoxique et antibiotiques. Dans ce travail, nous avons synthétisé metil - Neomarinona par le biais d'une synthèse mixte avec une partie linéaire et l'autre extrémité convergé, dans un total de 10 étapes et le rendement global de 3%. Comme les étapes clés, nous pouvons mettre en évidence la synthèse du transporteur intermédiaire dans la chaîne terpénica qui dispose d'un centre quaternaire, et la réaction de Diels-Alder regioselectiva à travers lequel nous avons construit le squelette naftofuránico composés

Auteur: REVIRIEGO PICON FELIPE.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CC. POLÍTICAS.
Lieu de préparation: INSTITUTO QUÍMICA MÉDICA C.S.I.C.

Résumé: Il a synthétisé une nouvelle série de azaésteres couronne 1H-pyrazol protón-ionizables de 26-et 39 membres de groupes NR funcionalizados type alquílico, aromatiques ou groupes fluoróforos. Les structures ont été créées sur la base d'analyses et de données spectroscopiques de la sclérose en plaques (FAB +), IR, 1HRMN, RMN 13C. En outre, en calculant les conformations d'énergie minimale en tenant compte de la position relative syn ou anti - qui peut prendre des substituants dans la cavité NR macrocycliques. Certains diazatetraésteres couronne de 26 membres asilan comme les sels de sodium dipirazolato interne dont la structure a été identifié par des méthodes analytiques et des techniques spectroscopiques diracción rayons X utilisant ces sels comme matière première, ont été menées des études hidrocloruros complexation avec des amines ou sulfates psychotropes structure afetamínica DMSO en solution en utilisant les techniques de RMN et d'évaluation de la stabilité des constantes des complexes dipirazolato ammonium résultant de techniques électrochimiques. Prenant comme modèle le chlorhydrate dextrometanfetamina (vitesse) (meth) et d'un sel de sodium pirazolato caractère ambifílico, et en utilisant les techniques potenciométricas, a été calculé estequiometría constante et efficace aqueuse complexation à pH physiologique. Sur cette base, en utilisant des souris NIH / suisse a évalué l'effet de ce sel sur les effets neurotoxiques in vivo induite Meth court - et à long terme, la température ambiante (20-22Â ° C) et il a le taux de mortalité induite Meth température de plus de 22Â ° C.

Auteur: CORNEJO IBERGALLARTU ALFONSO.
Année: 2005.
Université: PÚBLICA DE NAVARRA.
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA, UNIVERSIDAD PÚBLICA DE NAVARRA.

Auteur: MUÑOZ BONILLA ALEXANDRA.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICAS.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS (CSIC).

Résumé: Ce mémoire contient thèse de doctorat à l'étude de diverses familles de block copolymers. Spécifiquement, ont synthétisé de nouveaux copolymères tribloque type ABA travers polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de l'atome, qui a changé la nature chimique des blocs, comme dans le poids moléculaire et la composition. Il ya eu un large caractérisation structurale de la morphologie et de copolymères, et l'étude de leurs propriétés tant en phase condensée comme dans la solution. Tout cela a permis à l'affichage des applications viables de ces nouveaux copolymères tribloque, et donc leur potentiel en tant que funcionalizados polymères, des systèmes nanostructurés, les agents interfaciales mélanges et matériaux intelligents.

Auteur: KARDAK BHARAT.
Année: 2005.
Université: PAÍS VASCO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICAS DE SAN SEBASTIÁN.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA DE DONOSTIA-SAN SEBASTIAN.

Auteur: ÁLVARO CARRILES ELSA.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (UCM).

Résumé: Dans cette thèse ont porté sur la synthèse de produits naturels à travers hybride réactions faisant intervenir les métaux de transition. Cela aurait mis au point grâce à deux approches qui ont été produites à la diversité structurale: Synthèse modulaire hybride réaction de Nicholas et de la synthèse des hybrides séparés par un espace qui est générée in situ. Dans la première, la chimie des cations propargílicos stabilisées par des grappes de dicobalto hexacarbonilo a aidé à préparer efficacement hybrides, dans lesquels les deux produits naturels sont fixées directement par le biais des liens CC. Ainsi, il a accepté de divers types d'hybrides: terpeno-aromático, terpeno-heteroaromático, terpeno-terpeno, terpeno-alcaloide et même hybride et homo heterodiméricos composé de deux sous-unités terpénicas et un spacer. Aussi, la méthode mise au point a permis de développer des hybrides de produits naturels desamente funcionalizados comme 19-acetilgnaphalina et la réserpine, et a conduit à une chimère esteroide-terpeno-indol. D'autre part, ont été synthétisés par le biais de double hybride macrocíclicos réactions Nicholas de matériels de départ composé de deux sous-unités monoterpénicas et un spacer. Il a préparé macrociclos formé par 2 terpenos et 4 atomes Co. et 4 terpenos et 8 atomes Co,. La première d'entre elles a conduit à dimères et trímeros stéroïdes et de monoterpènes dans lequel l'espace est un cycle aromatique ou un complexe avec un ligand de type C ciclobutadieno ou ciclopentadienona. Aussi, le metátesis de divers produits dérivés préparés à partir diterpénicos (R )-(+)- esclareolido a conduit à homodímeros analogique triterpeno alfa-onoceradieno.

Auteur: REDONDO PALOMO M. DEL CARMEN.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: La recherche inclus dans la thèse de doctorat a porté sur deux aspects principaux: le développement de nouvelles méthodologies synthétiques structures polycycliques bêta-lactámicas hétéro et intérêt potentiel de réaction biologique cicloadición [2 +2], et radicalaria réaction tandem réaction de regroupement / cicloadición Diles-Alder De l'alfa-alenoles. En outre, il a fait la synthèse de divers produits de l'azote intérêt biologique, telles que pirroles funcionarizados tandem à travers un processus d'ouverture et de ciclación intramoléculaires alenos bêta-lactámicos dérivés alfa-hidroxiácidos par réaction d'aldéhydes avec lactámicos bêta 2-trimetilsililtiazol et enfin la synthèse indolizidinonas Par une série de réactions faisant intervenir essentiellement une hidroxihomologación de aldheído bêta-lactámico de départ, suivie de cicloadición 1,3-dipolaire sur iluros de azometino dérivés alcoxiacetaldehídos alpha-et bêta-lactámicos alfa-aminoésteres, et enfin un processus d'ouverture et de regroupement dans Moyens élémentaires d'adultes obtenus.

Auteur: MARTÍNEZ CLAVIJO BEATRIZ.
Année: 2005.
Université: LA RIOJA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.

Résumé: Le premier objectif atteint dans cette thèse est d'acquérir une expérience à la fois personnelle et de laboratoire capables de faire face à tout problème qui peut surgir dans les développements futurs de l'entreprise Métal Produits en caoutchouc SL, en utilisant les Quimiometría comme un outil essentiel dans la recherche de formules qui répondent à ces Des exigences spécifiques. Après avoir adressé la première étude à la recherche de caoutchouc résistant à la chaleur basée sur le caoutchouc naturel (NR) ou synthétique (ER) ont obtenu des formulations très significative. Appliquer plusieurs modèles d'expériences et de l'élection des différentes influences, on a déterminé que la conception factorielle de 24 est la plus appropriée. Même trouver un modèle permettant de prévoir le comportement seulement à un nouveau niveau qualitatif, il a été utilisé par la société pour des cas particuliers de nouveaux développements. En d'autres termes, il a été noté l'influence de deux types de caoutchouc et de soufre et des accélérateurs, comme les principaux facteurs qui affectent la résistance à la chaleur. Dans la seconde étude a été demandée conjointement gencives résistant à la fatigue et la chaleur, soit à base de caoutchouc naturel (NR) ou des mélanges de caoutchouc naturel et du polybutadiène (NR / BR). L'étude a été à son tour divisée en deux parties, en fonction du type d'accélération utilisé (FAT désignés comme les gommes, avec un niveau élevé de soufre et comme une AEC, faible teneur en soufre). En appliquant dans ce cas, le modèle de régression linéaire multiple interactions avec les résultats obtenus avec les formulations effectuée, l'obtention de suffisamment de modèles prédictifs et d'un ensemble d'équations pour chaque propriété, ce qui va nous servir à l'avenir pour être en mesure de savoir à l'avance ce que le laboratoire de formulation Seront nécessaires afin d'obtenir une valeur de la propriété recherchée par la société, en tenant compte des exigences du client. Dans un effort visant à optimiser tous les résultats obtenus dans les paragraphes précédents (FAT et formulations AEC), et afin d'arriver à satisfaire à toutes les exigences demandées par nos clients, ont été utilisés des fonctions peuvent être optimisés pour trois ou plus souhaitable propriétés une fois, comme Ont la charge de rupture, allongement à la rupture, et Desgarro permanent septembre. Nous avons conçu, en outre, un logiciel convivial, qui permet le calcul de ces fonctions pour des propriétés différentes, si à l'avenir de l'entreprise intéressée à prendre d'autres propriétés de départ. Enfin, une étude de cas est présenté à révéler l'utilisation effective des fonctions d'opportunité et de pouvoir rapprocher d'un avenir dans lequel plus de valeur pour l'entreprise. Si vous avez des objectifs clairs à atteindre, c'est ce que les valeurs d'une certaine propriétés dont vous avez besoin, en utilisant les contours de toutes les possibilités, et seulement superponiéndolas, nous savons que les meilleurs d'examiner ou de les mettre d'une autre manière, les variables sont engagés dans le domaine Optimal dit.

Auteur: Ardá Freire Ana.
Année: 2005.
Université: A CORUÑA.
Lieu de l'exposition: Facultade de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: Cette thèse décrit la synthèse des différentes structures enantioméricamente pur? - Metil Aminoacídicas comme modèles pour la mise en oeuvre de l'analyse structurelle configuracional fondée sur les constantes de couplage (RMN), afin d'étudier son applicabilité à la détermination de leur configuration. Le but ultime est de l'application de cette analyse à la détermination de estereoquímica le nouveau complexe dipeptídico polychlorés Dysitiazolamida, isolés dans notre groupe de recherche espnja Dysidea ps. La synthèse de ces structures a été menée à travers différentes stratégies de synthèse: Alquilación electrófila des dérivés de l'acide L - glutámico et aÂ'cido L - piroglutámico. Ce dernier permet la mise en place du groupe méthyle à la position? Alors diasteroespecífica de exometileno (2S) - N - (terc - butoxicarbonil) - 4 metilenpiroglutamato de terc - butilo par réduction catalytique. Toutefois, l'introduction par 1,3 - inducción asymétrique's dianión de dérivée de l'acide L - glutámico conduit à une amélioration des rendements. Grâce à ces deux stratégies ont été synthétisés (2S, 4S) -2 - (terc - butoxicarbonil) aminés - 5 bromo- 4 - metilpentanoato de terc - butilo et (2S, 4S) -2 - [bis, (terc - butoxicarbonil) aminés] -5,5 - Dicloro - 4 - metilpentanoato de terc - butilo dans le dernier groupe de pierres précieuses dicloruro a été introduit à partir d'un aldéhyde, qui a été transformée en un hidrazona, qui est mis à réagir avec CuCl2 et trietilamina. Les intonations electrófila dérivés dérivés carboximidas chirale, qui a permis l'obtention de la (2S, 4R) -2 - [bis, (terc - butoxicarbonil) aminés] -5,5 - dicloro - 4 - metipentanoato de terc - butilo Analyse configuracional appliqué plus de ces composés appliquée Aux structures: (2S, 4R) et (2S, 4R) -2 - [bix (terc - butoxicarbonil) aminés] -5 - (terc - butildifenilsililoxi) -4 metilpentanoato de terc - butilo (2S, 4S) - N, N bis (terc - butoxicarbonil) - 4 metilglutamato diméthyle, et (2S, 4R) -4 - (N - terc - butoxicarbonil - N - metilamino) - 1 - terc - butoximetil - 2 méthyl - 4 (tiazol - 2 At-il) de butane, et de deux manières différentes: Sur la base des constantes de couplage et expérimentales identifiées grâce espetros RMN: 1 H PECOSY, HETLOC, ps HMBC et J - HMBC, principalement. Basée sur la comparaison des expériences avec les constantes théoriques obtenues de la réduction de l'aide de la théorie géométrique de la densité fonctionnelle (DFT) et les calcul théorique en utilisant aussi DFT. Enfin, on a déterminé la configuration par rapport Dysitiazolamida travers constante de couplage homonucleares, heteronucleares et NOE corrélations, et il a été proposé que la valeur absolue (2S, 4S, 6S, 8S) Enfin tenté de corroborer cette configuration par synthèse totale pour ce qui fait la synthèse des composés ( 2 S, 4S) -1 - (N - terc - butoxicarbonil - N - metilamino) -4,4 - dicloro - 3 - metil - 1 - (tiazol - 2 at-il) de butane, et (2S, 4 S) -5,5 - dicloro - 4 - metil - 2 - propionilamino - pentaoato méthyle.

Auteur: ALONSO HERNANDEZ DULCE Ma..
Année: 2005.
Université: SALAMANCA.
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO QUIMICA FARMACEUTICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Les travaux décrits dans la thèse de doctorat est destinée à préparer de nouveaux trialquilsiloxi - 1 ,3 - butadienos, d'étudier sa réactivité dans des réactions Diels-Alder et son application dans la synthèse de nouveaux composés pouvant avoir une activité biologique. Dans de précédents travaux du groupe de recherche ont décrit la synthèse des analogues ouvert alcaloïdes indolocarbazólicos, alcaloïde Arciriaflavina Malheur à même alcaloïde qui n'est pas symétrique.

Auteur: MATEO MATEOS CARMEN.
Année: 2005.
Université: SALAMANCA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE SALAMANCA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO QUIMICA FARMACEUTICA.

Résumé: Le principal objectif de ce travail est la synthèse et l'expérimentation de nouveaux agents chimiothérapeutiques et l'étude de leur interaction avec la protéine appelée tubuline. Le combretastatina est une petite molécule trouvée dans l'écorce d'un arbuste africain, Combretatum Caffrum. Produit une inhibition de la polymérisation de la tubuline, exerce son effet antimitótico grâce à la despolimerización des microtubules et arrête le cycle cellulaire dans les cellules cancéreuses. Le combretastatina A - 4 est le plus puissant et le composé de référence dans la présente enquête. Une nouvelle famille de estilbenofamos polioxigenados ont été synthétisés comme les analogues combretastatinas antimitóticas conformacionalmente restreint. Nous avons extrait les composés dérivés de diéthylène glycol et 1,6 - hexanodiol à travers le processus de olefinación de McMurry, tandis que la catalyse de Grubbs statué dans la procédure metátesis anneau de verrouillage avec ces produits macrocíclicos. Les intermédiaires sont composés synthétisés par la réaction de Mitsunobu avec des rendements élevés. L'étude de la structure de ces composés a été seulement par le biais de méthodes espectrocópicos (RMN, Espectrometrías masse, HPLC, de la fluorescence - |) Une fois ces composés ont été préparés, jugés pour leur activité antimitótica, tester si la structure de la relation entre ces composés et combretastatina A -4 Se reflète également dans leurs propriétés biologiques. L'étude de l'effet de sa forme et de l'activité biologique sont très intéressants pour la recherche de nouveaux composés bioactifs. Il ya une diminution de l'activité antimitótica, qui pourrait être attribuée à la restriction imposée sur les anneaux fenílicos par le pont.

Auteur: SILVA LÓPEZ CARLOS.
Année: 2005.
Université: VIGO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE VIGO.

Résumé: Il ya eu une étude théorique sur la structure électronique et la réactivité de deux ubícuos des raisons structurelles dans les processus métaboliques indispensables à tout organisme vivant, et polinenales vinyl-alenos. Dans une première approximation principalement théorique, mais dans les cas pertinents, a été appliqué, a fait une étude exhaustive des processus pseudo (pericíclicos) peut être plus important que d'aller dans ces composés. Il a été décrit electrociclación processus, la transposition sigmatrópica, ajoutant quelotrópica et cicloisomerización. Cette section a porté une attention particulière aux processus d'isomérisation thermique 11-cis-rétinienne. Cette importante polienal subit un processus de fotoisomerización délicatement estereocontrolado par le récepteur (rodopsina). En l'absence de la protéine et des conditions thermiques, toutefois, cette molécule subit au moins deux concurrentiel isomérisation processus qui conduisent à tout-trans-rétinienne et 13-cis-rétinien, respectivement. Il a été prouvé expérimentalement que le mécanisme d'isomérisation doit être différent et de façon indépendante pour chacun des deux produits. Nous savons ce que le processus d'isomérisation 11-cis-rétiniennes à tout-trans-rétinienne, mais n'a jamais décrit le processus qui a conduit au 13-cis-rétinienne. Nous avons étudié les alternatives de calcul mecanísticas compatible avec le produit et a constaté qu'il a été conclu que le plus probable candidat mécaniste complexe comprend un chemin de la réaction qui commence par un double prototropía suivie d'une fermeture et d'ouverture electrocíclica de préserver le sens de rotation de ces deux Dernier processus. Cette proposition a depuis été prouvé expérimentalement en utilisant la substitution isotopique. En outre, il a aidé à la conception de ligands polienal de bacteriorodopsina avec les propriétés optiques modulés par le biais d'une étude théorique des fréquences d'excitation électronique par le biais d'une exploration systématique de la plus récente des outils méthodologiques disponibles. Enfin, il a décrit le mécanisme ciclación catalysée par les acides de Lewis heptatrienoatos, précurseurs de synthèse (-)-crispateno. Il a été constaté que le processus de double ciclación précurseur de la souffrance est totalement découplé. Ces mécanismes pourraient interreptar comme un type ciclación Nazarov d'un cation pentadienilo conduisant à un système qui est intramolecularmente cation cyclopentenyl capturés au moyen d'un mécanisme sans obstacle pour un remplacement enol à diriger le squelette bicíclico présents dans le produit naturel. La clé de ce mécanisme est que l'évolution des cations cyclopentenyl se produit grâce à un processus sans barrière d'activation, ce qui permet une singulière esterocontrol long de coordonner la réaction.

Auteur: ALONSO GÓMEZ JOSÉ LORENZO.
Année: 2005.
Université: VIGO.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICAS.

Auteur: GARCÍA APARICIO CARLOS.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: La thèse traite de deux approches novatrices dans le domaine de Química-Médica, tels que l'étude d'une nouvelle méthode de l'inhibition du transcriptasas inverse (Tl) du virus de l'immunodéficience humaine de type 1 (VIH-1), y compris une interférence dans le processus de dimerización L'enzyme, et le développement d'une nouvelle approche pro-fármaco. Cela a été utilisé comme un outil commun pour les produits dérivés TSAO, une famille unique inhbidores spécifique du VIH-1, mis au point dans notre groupe de travail. TSAO instruments dérivés est le premier et jusqu'ici le seul exemple d'une molécule peptísica pas en mesure d'interférer avec le processus de dimerización de l'enzyme, en interaciconando poignées Beta7-beta8 de sous-unité p51 de Tél. La première partie de la thèse vise à la conception, la synthèse et l'évaluation biologique de courtes interactions peptides mimant une partie clé de la séquence poignées beta7-beta8 de enzina où interagissent dérivés TSAO. La synthèse de ces inhibiteurs sont des tentatives pour explorer le processus dimerización comme un nouveau mécanisme d'inhibition de l'enzyme, ce qui pourrait conduire à de nouvelles familles de puissants inhibiteurs, et peut-être moins de chances de développer une résistance. De même, une étude structurelle et conformacional adresses en utilisant les techniques de RMN qui gère beta7-beta8, qui peuvent fournir des informations utiles dans la conception de nouveaux inhibiteurs potentiels de ces processus dimerización. Dans la deuxième partie de la thèse traite d'une nouvelle approche pro-fármaco composé de l'union des séquences différentes et tetrapeptídicas très spécifique à la drogue que défavorables profils pharmacologiques. Ces séquences sont expressément reconnus par l'enzyme endogène dippeptidil-peptidasa IV (DPP IV ou CD26), ce qui conduit à la libération de la drogue. Cette approche a été appliquée aux composés antiviraux, et anticancersoso substrats fluorescents ou cromogénicos structure, la nature et les propriétés fisicoquímias très différents.

Auteur: FERNÁNDEZ BLÁZQUEZ JUAN PEDRO.
Année: 2005.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: Cette thèse montre la synthèse de polymères cristaux liquides en tant que chaîne principale de la chaîne latérale. Dans les deux cas, en utilisant le groupe de biphényle comme mesógeno unis par espaciodores metilénicos impaires. Nous avons procédé à l'élucidation de la structure de ces polymères par RMN et de son poids moléculaire par GPC. Ses transitions thermiques ont été étudiées par différentes techniques telles que le DSC, à la fois classique et modulée par rayons X conventionnels equivos ainsi que le rayonnement synchrotron des expériences qui ont été menées à l'synchrotron à Hambourg (Hasylab). Dans un dernier chapitre montre les propriétés mécaniques des polymères de la chaîne principale, dans les différentes étapes que peut présenter. Comme une étude de l'orientation des étapes esmércticas expériences uniazial traction lorsque la température varie, et la vitesse de cette expérience.