CHIMIE ORGANIQUE (5)

Auteur: BAYÓ PUXAN NÚRIA.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: PARC CIENTÍFIC DE BARCELONA.

Résumé: Les produits naturels sont d'une grande importance dans les systèmes de prévention et de guérison des affections et des maladies des êtres humains. Donc, environ 50% des médicaments actuels sont fondés sur les produits naturels, et 80% de la population mondiale dépend aujourd'hui à la médecine traditionnelle. Le processus de développement d'un nouveau médicament à partir d'un produit naturel est longue et complexe. Les améliorations récentes et, en général, à chaque étape du processus, a conduit à un renouveau dans l'intérêt de l'industrie pharmaceutique pour les nouveaux composés naturels bioactifs. La synthèse chimique a un rôle dans le processus de développement d'un nouveau médicament: la synthèse chimique produit bioactivo garantit l'identité de l'enceinte, ainsi que d'assurer la production à grande échelle pour permettre l'achèvement des essais cliniques et répondre à la demande des produits pharmaceutiques Marché. L'introduction de la chimie en phase solide a été l'une des plus importantes améliorations dans le domaine de la synthèse chimique, ce qui permet une exploration synthétique plus rapidement et plus efficacement. Ce changement a été largement utilisée par la synthèse de peptides et oligonucléotides, et particulièrement pertinentes à l'obtention depsipéptidos cycliques produites par les micro-organismes et intéressant l'activité et l'intérêt de nouveaux médicaments. Ainsi, dans cette optique, a travaillé sur le développement de nouveaux phase solide synthèse de deux depsipéptidos cyclique, sirengotoxina et tiocoralina, en vue de contribuer à leur application thérapeutique. Le sirenogotoxina est un lipononadepsipéptido cyclique produite par une bactérie pathogène de la citronniers, il a montré une activité intéressante contre les parasites Leishmania. Ce projet a mis au point un médicament peptidique semblable à l'naturelles peptide qui a les mêmes éléments structurels et la configuration de la chaîne peptidique. Il a été obtenu par une approximation en phase solide et par le biais d'une stratégie cohérente avec la synthèse d'un produit naturel. Cette synthèse a été résolu obtention aminoácidono proteinogénico bien que sa bonne insertion dans la chaîne. Le tiocoralina est un peptide bicíclico symétriques produit par un micro-organisme marin isolé de la coraux mous, et qui présente une activité antitumorale puissante. Ce projet a mis au point un analogue synthétique de peptide naturel de la plus résistante de plasma, azatiocoralina. Enfin, il a été obtenu en rapprochant produit naturel en phase solide. Dans ce cas, a également réglé la synthèse de deux acides aminés non proteà ¯ nogénicos, deux N méthyl citernes. Enfin, nous avons isolé de nouveaux anti-tumorale des agents des éponges marines collectées à partir de la côte australienne en vue d'obtenir de nouveaux médicaments, ainsi que l'expansion des connaissances dans le processus de développement d'un nouveau médicament.

Auteur: SALAS VICENTE JOSÉ.
Année: 2006.
Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
Lieu de l'exposition: Dep. Quimica.
Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.

Résumé: Cette thèse étudie l'utilité de réactions fotoquímicamente lancé en UVV pour funcionalización particules. Les expériences ont été effectuées avec des particules plus petites que le micron, mais ils peuvent étendre, qualitativement, pour les particules de diamètre plus large. Les modifications chimiques produites dans les particules (insertion de groupes oxygénés ou chlorés) ont été identifiés et associés à la modification de certaines propriété physico-chimique des particules (énergie de liaison des particules / ou de la stabilité des particules en suspension liquide). Les expériences réalisées au cours de cette thèse, à l'avenir, le développement de nouveaux domaines d'application industrielle pour la photochimie dans la région de l'ultraviolet à vide. Trois différents systèmes d'aérosols ont été étudiés expérimentalement. Pour la composition chimique de la pulvérisation pourrait classer comme:-Une pulvérisation de la matière organique avec une haute pression de vapeur, qui montre une tendance à l'évaporation (anthracène). L'utilisation des rayonnements dans l'UVV funcionalización particules à haute pression de vapeur n'était pas faisable. Les particules ont été anthracène evaporadas et partiellement oxydés. L'oxydation de l'anthracène survenus en phase vapeur et a été suivie d'un ensemble hétérogène de la réaction de condensation produits. Les produits de réaction (plus que la pression de vapeur anthracène) condensaban sur les particules d'origine et les nouveaux noyaux de condensation (aérosols secondaires). Un aérosol - Matériaux polymères (polystyrène), dans une atmosphère «normale» (air). L'irradiation des particules de polymère dans les aérosols est un système utile pour les modifier chimiquement.

Auteur: ELIAS I PERA XAVIER.
Année: 2006.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE CIÈNCIES.
Lieu de préparation: FACULTAT DE CIÈNCIES.

Résumé: Réactions metátesis de dienos et eninos catalysée par des espèces carbénicas de ruthénium sont de puissants outils largement utilisés par des produits chimiques organiques pour la synthèse d'une grande variété de produits. L'importance de la réaction de metátesis a été manifeste dans l'octroi du prix Nobel de chimie 2005 à Chauvin, Grubbs et Schrock. La quête de la plus stable et plus actif de catalyseur et de la préparation de recyclage de catalyseur des efforts ont attiré un grand nombre de groupes de ces dernières années. Hoveyda et Grubbs ont introduit carbenos N-heterocíclicos (NHC) et les ligands estirénicos quelatantes de catalyseur pour l'amélioration des systèmes. Une des stratégies utilisées pour la récupération et le recyclage de ces systèmes catalytiques est le point d'ancrage de l'espèce à l'appui homogène polymère insoluble polymères organiques étant les plus répandus. Dans le inorganiques travail sont moins nombreux et sont ancrage commercial silice, la silice ou à des systèmes monolithiques mesoestructuradas. Le plus stable thermiques, chimiques et mécaniques des polymères inorganiques et leur grande surface, ce qui les rend attractives les alternatives à l'incorporation des ligands organiques covalentes et métalliques complexes. Comme alternative à l'ancrage, la partie organique peut joindre par le biais de la matrice inorganique sol-gel, soit par cogelificación un organotrialcoxisilano avec tetraetoxisilano ou par hydrolyse et polycondensation de précurseurs organiques comportant deux ou plusieurs fonctions trialcoxisililo. Les hybrides orgánico-inorgánicos dérivé de silice sol-gel obtenues par connu un essor dans la dernière décennie, avec le développement de systèmes organisés en présence des agents de surface. Leur utilisation dans le domaine de la catalyse a été relativement peu exploité. Dans cette thèse ont été synthétisés cinq monomères type différent Hoveyda, présentant les groupes trietoxisililo. Le premier est un équivalent de chélation du ligand Hoveyda original qui comprend une chaîne de l'espace avec un i carbamate trietoxisililo groupe. Autres monomères sont des variations où la chaîne comprend un espace d'urée au lieu de carbamate. Un ouvrage contient une nitro groupe qui devrait renforcer leur activité de catalitzador, tandis qu'une autre est un dérivé bisililado, qui permet à l'preparació matériaux par le procédé sol-gel n'est pas requis pour l'ajout de tetraetoxisilano (TEOS). De plus, la présence d'une deuxième chaîne doit aussi agir en augmentant l'activité du catalyseur en raison d'effets estéricos. Basé sur les différents monomères produite matériaux hybrides ont été synthétisés par plusieurs procédures: par le sol-gel de fluorure d'ammonium processus en utilisant comme catalyseur (cogelificación avec TEOS dans des proportions différentes), en présence de dodecilamina, agissant comme agent de structuration et de catalyseur à la Parallèlement, en présence de bromure miristiltrimetilamonio, surfactant, qui sert aussi de la structuration, et dans le cas des dérivés bisililado, également par sol-gel en l'absence de TEOS. Ces monomères ont été ancrée à la silice mesoestructurada MCM-41 et du gel de silice commerciale. Dans certains cas, il a sililado la surface des matériaux préparés par réaction avec hexametildisilazano, éliminant ainsi la libre groupes hydroxyles de cette taille, et qu'il a pensé que pourrait avoir une incidence sur le rôle de catalyseur. Tous les matériaux ont été caractérisés par une collaboration avec le groupe du CCS Moreau et M. Wong Chi Homme à l'Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier »en utilisant différentes techniques: Résonance magnétique nucléaire du carbone-13 i-29 silicium solide - État (qui permet de vérifier liaison covalente entre le ligand et de la matrice organique silylated) des mesures adsorción - desorción azote selon la méthode BET (qui détermine la surface du matériau ainsi que la répartition du diamètre des pores et le volume), X-ray Diffraction de poudre (détermination de la structure éventuelle de 8 m aterial) ea7, l'analyse élémentaire (quantité de matière organique incorporé) et microscopie électronique à transmission (TEM). Il est à noter que les documents présentés des domaines spécifiques où des agents structurels majeurs ont été utilisés lors de la dilution et de la partie organique à l'intérieur du matériau est plus élevé. Le traitement des matériaux hybrides avec carbenos de Grubbs de première et / ou deuxième génération a conduit à la catalyseurs supportés. Celles-ci ont été testés dans metátesis réactions intramoléculaires dienos pour obtenir des oléfines di-, tri-et tetrasubstituidas, et aussi dans metátesis un enino. Nous avons évalué la capacité de ces catalyseurs pour être recyclées dans un certain nombre de cycles successifs. Les résultats obtenus indiquent que les matériaux traités avec le catalyseur de la deuxième génération sont les plus efficaces et les catalyseurs hétérogènes du sol-gel sont plus actifs et recyclés supérieurs à ceux de l'ancrage à MCM-41 et de la silice commercial. La synthèse de 1 - (4-toluensulfonilo) -2,5-dihydro-1H-pirrol a été fait jusqu'à cinq cycles consécutifs à la plupart des catalyseurs dans les périodes de 30 minutes à 8 heures selon le cas, et le plus élevé de conversion de 90% dans Le cinquième cycle pour certains des catalyseurs. Ces matériaux contenant du monomère plus à la chélation du ligand originale Hoveyda sont ceux qui donnent plus de capacité pour le recyclage, tandis que les plus actifs sont ceux qui contiennent le groupe electroatrayente nitro. Parmi les catalyseurs préparés par le procédé sol-gel se révéler les plus actifs ayant une surface spécifique supérieure et une plus grande dilution du ligand dans son intérieur. Les matériaux préparés à partir de monomère bisililado sans addition de sol-gel présenté, malgré une surface vide, une activité comparable à la très poreuse. Le sililación la surface de certains matériaux a conduit à des catalyseurs plus actifs en général, mais que le pire est recyclé. La synthèse de 1 - (4-toluensulfonilo) -2,5-dihydro-3-méthyl-1H-pirrol a pu faire jusqu'à 5 cycles de la catalyse, avec 1,5 i reprises entre 7 h et de conversions supérieur à 90% au cours du cinquième cycle Dans certains cas. Ces résultats sont le mieux décrits dans la littérature avec Soutenu catalyseurs de cette réaction. La synthèse de 3,4-dimetilo-1-(4-toluensulfonilo) -2,5-dihydro-1H-pirrol a été accompli jusqu'à 3 cycles avec l'un des catalyseurs, et 2 par la majorité. Ces résultats constituent le premier exemple réussi de la préparation de ce oléfines tetrasubstituida soutenu avec un catalyseur, et le premier cas dans lequel le catalyseur est atteint avec un certain succès réutilisés. En metátesis de enino 1-al liloxi-1 ,1-difenilo-2-propino ont été obtenus jusqu'à cinq cycles de la plupart des catalyseurs de conversion supérieur à 90% au cours du cinquième cycle. Les résultats représentent le premier exemple de la restauration d'un catalyseur dans une réaction metátesis de eninos.

Auteur: PINACHO CRISOSTOMO FERNANDO RODRIGO.
Année: 2006.
Université: LA LAGUNA [www.ull.es].
Lieu de l'exposition: INS. UNIVER. DE BIOORGA. ANTONIO GONZALEZ.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZALEZ, UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Résumé: Les toxines marines dont les structures en fusion présente des éthers cycliques ou isolées, ont suscité beaucoup d'intérêt dans la communauté scientifique, non seulement pour son impact socio-économique, mais aussi en raison de sa puissante activité biologique et la complexité des structures. Leur rareté dans la nature exige de nouvelles méthodes de synthèse pour accéder à ces substances en quantités suffisantes pour entreprendre des études qui révèlent son mécanisme d'action et / ou possible de développer des médicaments basés sur les structures de ces composés. Parmi les toxines marines sont celles dont le plus important est caractéristique structurelle de la présence de fondus éthers polycycliques (squelette de type «échelle»). A titre d'exemple, nous pouvons citer le brevetoxina B, qui est le premier du genre composé élucidé, étant isolé du dinoflagellé Gymnodinium breve. Cet organe est responsable de ce qu'on appelle les marées rouges, un phénomène de mortalité causé des poissons. Valorisation de la biogenèse postulé pour cette classe de composés, nous avons élaboré une nouvelle méthodologie basée sur la réaction de Nicolas, où un moyen pratique de l'époxyde placé dans une chaîne de carbone agissent comme nucleofilo intramoléculaire. En variant la longueur de la chaîne réussir à obtenir de bons rendements anneau tetrahidropiranos di-et tri-sustituidos et bagues oxepanos di-sustituidos. Cette approche a également permis d'effectuer la synthèse formelle de la (+)-muconina, produit naturel au sein de la classe de composés connus comme acetogeninas. Cette famille de produits a suscité de l'intérêt dans la communauté scientifique en raison de leur puissante activité anti-tumorale. (+)-Muconina a été démontré qu'elles ont une forte activité in vitro contre les cellules tumorales humaines dans le pancréas et du sein. En plus de réaliser la synthèse d'un précurseur avancées pour l'acquisition de la (+)-muconina, a mené une étude de la relation structure-activité, où les intermédiaires de synthèse ont été évalués face à la solide lignées cellulaires tumorales humaines A2780 et SW1573. Les bons résultats obtenus dans cette étude nous a permis de proposer une simplification de la structure intermediaire avancé synthétisés.

Auteur: PARDO TALAVERA DAVID.
Année: 2006.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICAS.

Résumé: Le présent travail a été entrepris l'élaboration de divers terpenos bicíclicos avec drimano squelette, où l'hydrogène H-9 est remplacé par un atome de fluor. La synthèse de ces drimanos fluorure a été réalisée à partir de ionona utilisé comme intermédiaire commune à l'ensemble de leur decalona fluorurée préparé à partir d'un cetoéster-par le biais d'une fluoration stereoselective avec NFSi. Cette decalona fluorure a été utilisé comme sintón des Anneaux AB pour l'obtention des différents systèmes drimano fluorure qui ont été préparés. Commençant avec le même nombre ont développé des voies de synthèse pour l'élaboration de plusieurs analogues fluorés drimanos naturels biologiquement actifs. En particulier, elle a complété avec succès l'acquisition de 9 F drimenina, 9 F albicanol, acétate de 9 F albicanilo et 9 F albicanal. Il ya eu également examiné diverses approches pour obtenir des analogues fluorés drimanos où il s'agit d'un groupement 12 carbonílica,-insaturada présents dans un grand groupe de drimanos les propriétés biologiques naturels, tels que les composés poligodial et cinamólido. Malheureusement, cet objectif n'a pas été en mesure de parvenir à une réactivité satisfaisante en raison de problèmes imprévus qui ont surgi dans les dernières étapes de la synthèse et peut être attribuée à la présence d'atome de fluor. Au cours de l'exploration de ces démarches ont abouti à différents systèmes drimano fluorés connexes, a également observé les différents aspects de la réactivité du fluor, certains d'entre eux, sans antécédents connus, et qui confirment la difficulté à prédire la réactivité des molécules organiques fluor. Afin d'évaluer l'influence de l'atome de fluor dans la réactivité, l'activité biologique et des caractéristiques structurelles de ces systèmes drimano fluorure a été réalisée également en train d'élaborer des systèmes drimano non fluorés pour utiliser, chaque fois que possible, même synthétique stratégie suivie pour la préparation du système fluorés. Certaines des différences de réactivité observées entre les systèmes fluorés et non fluorés compatible avec la prévisible électroniques et les changements structurels qui se produisent dans les différentes positions réactives par la présence d'atome de fluor dans la position indiquée, comme, par exemple, le ralentissement que l'on peut Vu dans le epoxidación une double liaison exometilénico ou dans le processus d'oxydation d'un groupe hidroximetileno. Toutefois, le comportement observé dans la réactivité de l'un quelconque des régimes fluorés n'est pas facilement explicable. Peut-être les exemples les plus frappants à cet égard sont l'inertie d'une hydroxy-butirolactona faire l'expérience de la réaction de déshydratation ou de l'ouverture d'un groupement oxiránica correspondant à alílicos alcools, les transformations qui se produisent, sans difficulté, dans la non-fluorés des systèmes similaires. Il a été observé pour la première fois, la réaction taux de remplacement SN2Â 'fluor alílico catalysé Pd (0), en passant par la formation d'un complexe de 3 alílico palladium. Nous avons effectué plusieurs tests de l'activité biologique avec un nombre important de produits préparés pour évaluer l'évolution de l'activité qui produit la présence d'un atome de fluor dans sa structure, et ont également procédé à des essais de l'activité anti-tumorale. Bien que jusqu'à présent n'a pas été en mesure d'achever une étude cristallographique d'évaluer l'influence de l'atome de fluor sur la structure cristalline des composés préparés, les données préliminaires qui sont disponibles montrent que, en l'absence d'interactions fortes, tels que les ponts hydrogène produit par le Hidroxílicas présence de grappes d'entreprises, les atomes de fluor déterminer l'état cristallin de l'organisation de ces substances.

Auteur: ATIENZAR CORVILLO PEDRO ENRIQUE.
Année: 2006.
Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
Lieu de l'exposition: Universidad Politécnica de Valencia.
Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.

Résumé: La seule carbon nanotubes (SWNT) présente une série de propriétés (Nano diamètre, longueur jusqu'à centimètres élevé et variable dans la gamme de conductivité conducteur / semi-conducteur, à haute résistance à la rupture, etc.) Matériaux qui les rendent très prometteur pour des applications en nanotechnologie. Dans le but d'introduire en réponse à des stimuli photochimiques nanotubes de l'avant, notre thèse a été d'établir une série de produits dérivés des nanotubes simples qui ont été funcionalizados travers covalente obligations, soit à l'extrémité des nanotubes (groupes n pentil, pirenil, viológeno) ou Sur les murs (groupes piridil) nanotube de carbone. Étant donné la forte absorption des SWNT dans le premier chapitre démontré qu'il est possible d'appliquer des techniques de réflexion diffuse matériaux solides fondés sur les nanotubes de carbone lorsque ceux-ci sont incorporés dans la silice mesoporosas. Par réflexion diffuse logements recensés fotofísicas mélanges de SWNT funcionalizados avec pyrène dérivés dispersés dans la silice. Cette inorganiques oxyde sert à accroître la réflectance de l'ensemble. Alternativement en introduisant des groupes n pentilo ont été préparés à base de matériaux SWNT être dispersés dans des solvants organiques, en particulier dans l'acétonitrile, qui permet son étude par des techniques de transmission. Il étudie également les nanotubes de carbone funcionalizados unités viológeno qui sont fortement aceptoras électron. Le funcionalización sur les murs a été réalisée par le biais d'un additif [3 +2] de donner lieu à pirazolinas groupes piridilo qui sont capable de former des complexes avec porphyrine de zinc et de produire un transfert d'énergie entre deux ou composants électroniques. Enfin, nous avons mis au point des prototypes de cellules solaires à base fonctionnelle SWNT funcionalizados avec viológeno observé que l'activité de cette cellule photovoltaïque est plus élevé que celui qui présente une cellule similaire swnt sans funcionalizar.

Auteur: PEÑA GONZALEZ CARMEN.
Année: 2006.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Composés polinitrogenados constituent un groupe très important dans le domaine de la chimie supramoléculaire. La capacité de moduler leurs propriétés à travers le pH conduit à de nombreuses applications telles que la complexation des anions et cations, et de la catalyse de processus de reconnaissance moléculaire. Dans ce rapport, structuré en trois chapitres, décrit la synthèse de nouveaux récepteurs polinitrogenados enantiopuros de nature différente et leur application dans différents domaines de la reconnaissance moléculaire. Le premier chapitre est une méthodologie qui permet d'alkylation sélective de la transnationalité ciclohexano - 1 ,2 - bis, (sulfamide). De même, ont étudié les facteurs qui influencent la sélectivité du processus. Le deuxième chapitre a utilisé la méthodologie développée dans le premier chapitre de procéder à l'élaboration d'un azamacrociclo optiquement actifs, ainsi que de divers Polyamine enantiopuras chaîne ouverte. En outre, il a évalué la capacité de ces Polyamine stéréosélective manière d'interagir avec l'ADN. Le troisième chapitre a été réalisé la conception et la synthèse des récepteurs d'un nouveau type de piridindi (carboxamide) via une méthode quimioenzimático. Il a évalué son aptitude à agir comme agent de chiraux solvatación pour déterminer la pureté énantiomériques acides carboxyliques par résonance magnétique nucléaire. De même, elle a fait une étude approfondie de la structure des récepteurs dans la solution et de l'interaction avec les substrats. Ainsi, il a proposé un modèle qui explique la complexité des différents types d'acides. En outre, il ya eu une série d'analogues des récepteurs première étude de l'influence des caractéristiques structurelles dans le processus de solvatación chiralité des acides carboxyliques racémicos. Certains des résultats qui constituent ce rapport sont énumérées dans la bibliographie qui suit: "solvant tributaires d'un bis, l'alkylation (sulfamides) pour la synthèse d'une DNA-binding chiraux polyamine. C. Pena, je Alfonso, NH Voelcker, et V. Gotor, Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2783. "Conformationally biaisée de l'alkylation sélective transeuropéens Cyclohexane - 1 ,2 - bis, (sulfamides) assisté de solvant protégeant l'écoute des groupes: Applications à la synthèse d'un grand optiquement actifs polyazamacrocycle". C. Pena, Alfonso I et V. Gotor , Eur. J. Org. Chem., 2006, 3887. "Synthèse stéréosélective d'ADN et de nouvelles aptitudes contraignant optiquement ouvert chaîne polyamine. C. Pena, je Alfonso B. Dent, NH Voelcker, et V. Gotor, J. Org. Chem., 2007, sous presse, DOI: 10.1021/jo0619837

Auteur: ANDINA MENENDEZ FACUNDO.
Année: 2006.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Ce rapport, qui s'inscrit dans le champ d'application de produits chimiques Organometálica, traite de l'étude de la réactivité de différents carbenos Fischer, un b-insaturados. Le contenu de celle-ci est divisé en deux chapitres reflètent le type de complexe utilisé et la réaction à laquelle ils sont soumis. Le premier chapitre a mis au point un protocole expérimental qui permet un accès facile aux 4--3 ,4 arille-dihidrocumarinas grâce à la réaction entre alquenilcarbenos Fischer et acétals de cetena. Ce processus a été optimisée pour obtenir ces composés intéressants à multigramo. Il décrit également la transformation de vinilidenos chrome (0) dans alquinos, fait que, à ce jour, est sans précédent pour les métaux du groupe 6. Le deuxième chapitre étudie le comportement de différents types de alquinilcarbenos Fischer précédemment conçus quand ils sont soumis à diverses réactions cicloadición. À la suite obtenu plusieurs processus séquentiel dépendant de la structure de l'original complexe. Du point de vue synthétique des réactions décrites dans le présent chapitre fournissent des produits dérivés de naphtalène, fenantreno et benzoisoxazol et policíclos de haute complexité structurelle et inaccessibles par d'autres méthodes.

Auteur: TORRE GONZALEZ OLIVER.
Année: 2006.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Au cours des dernières années, il ya eu une croissance spectaculaire de l'utilisation de méthodes biocatalíticos pour la préparation de composés à haute valeur ajoutée, et les biotransformations ont permis l'accès à des composés d'intérêt du point de vue du secteur industriel par le biais de processus sélectifs, faible coût Et produisent moins de pollution que les méthodes chimiques à ce jour. Dans ce rapport, esructurada en quatre chapitres, a été menée par l'quimioenzimática synthèse de différents composés organiques comme les lipases en utilisant des biocatalyseurs, enzymes qui ont fait preuve d'une grande sélectivité des procédés conventionnels et, à son tour, une forte promiscuité catalyseur qui a été étudiée en détail. Le premier chapitre a effectué une étude des paramètres qui influent sur la réaction des aminólisis catalysé par Candida antarctica lipase B de l'acrylate de méthyle et du N, N-diméthyl-1 ,3-propanodiamina, optimiser les conditions pour obtenir le correspondant acrylamide, sintón Important dans la préparation de polymères. Les résultats sont reflétés dans la publication: O. Torre, V. Gotor-Fernández, I. Alfonso García-LF Allés, V. Gotor, «Étude du chemoselectivity dans le aminolysis réaction de l'acrylate de méthyle catalysée par la lipase B de Candida antarctica" ;, Adv. Synth. Catal. 2005, 347, 1007-1014. Le second chapitre a étudié le pouvoir catalyseur de certaines lipases, en particulier Candida antarctica lipase B, en plus des réactions Michael type entre les différents amines primaires ou secondaires et acrylonitrile ou metacrilonitrilo. Certains des résultats obtenus dans ce aparatado ont été publiés dans: O. Torre, Alfonso I. V. Gotor, "Lipase catalysé Michael ajout d'amines secondaires pour acrilonitrile" Chem. Commun. 2004, 1724-1725. Le troisième chapitre a été réalisée résolution enzymatique de dérivés 3-amino-3-phényl-propanol dans le but d'obtenir des précurseurs utilisés dans la préparation avec de bons rendements et de grande richesse optique (S)-Dapoxetina composé utilisé comme agent thérapeutique dans le traitement de divers Maladies. Certains des résultats obtenus dans ce chapitre paraissent reflété dans la publication: O. Torre, V. Gotor-Fernández, V. Gotor, "Lipase-catalyzed Résolution du chiral 1,3-aminoalcohols. Application dans la synthèse asymétrique de la (S)-Dapoxetine "Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 880-886. Enfin, le quatrième chapitre de ce rapport ont synthétisé un grand nombre de 4-cloro-aminopiridinas enantiomericamente pur grâce à une méthode utilisant des biocatalyseurs quuimioenzimático comme Candida antarctica lipase de Pseudomonas cepacia ou .. Les résultats ont été soumis pour publication éventuelle: O. Torre, E. Bust, V. Gotor-Fernández, V. Gotor, "préparation enzymatique de roman aminopyridines lipases en utilisant des solvants organiques", Adv. Synth. Catal. Envoyé.

Auteur: BOULIFI NOUREDDIN EL.
Année: 2006.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMIAS.

Résumé: Des études menées par D. Norueddin El-Boulifi dans sa thèse de doctorat ont identifié les facteurs structurels qui contrôle la compétition entre la réaction oxa-di-*- Norrish méthane et les processus de type I, l'irradiation triplete composés carbonílicos bêta, gamma ,*,*- Insaturés. Le manque de réactivité diffèrent *- méthane provenant de l'un des composés étudiés peuvent être surmontées, en les transformant en leur correspondant oxime acétates. Les produits obtenus sont des éléments précurseurs ciclopropánicos en pyréthrines et pyréthrinoïdes. Cependant, le résultat le plus important a été la démonstration pour la première fois, l'influence de l'énergie de sensibilisateur tour du chapeau sur le cours de la réaction. L'étude montre que les composés précédemment desactivos en comparaison avec les non-réactive procédés diffèrent *- méthane connaît cette réaction lorsqu'elle est utilisée avec la sensibilisation des énergies proches de la hat-trick de alqueno accepteur. Ce résultat modifie radicalement certaines des notions qui semblaient fermement sur la photochimie organique et d'ouvrir de nouveaux axes de recherche dans ce domaine. Une première communication de même a été publié dans Angew. Chem Int. Edit.

Auteur: FERNANDEZ BACHILLER M. ISABEL.
Année: 2006.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS, UNVIERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID.

Résumé: Lors de l'élaboration de cette thèse de doctorat a mené à bien la conception, la synthèse et l'évaluation de nouveaux produits biologiques multifonctionnels capables d'agir sur plusieurs cibles d'intérêt thérapeutique dans la maladie d'Alzheimer, tels que l'inhibition de l'acétylcholinestérase, la capacité antioxydante et inhibition de la Agrégation des bêta-amiloide. Il ya eu différentes familles de molécules hybrides, combinant dans une structure unique plusieurs propriétés biologiques de l'intérêt pour la maladie d'Alzheimer, en est un bon modèle pour le développement de nouveaux médicaments, non seulement être en mesure de soulager les symptômes de la maladie, mais ils Peut arrêter le processus neurodegnerativo.

Auteur: PÉREZ IBÁÑEZ PALOMA.
Année: 2006.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS, CSIC.

Résumé: La thèse porte sur la synthèse et la caractérisation d'une nouvelle entrecruzante formé par les acides aminés et les hydrogels termosensibles de pNIPA entrecruzados avec lui. Nous avons également élaboré des systèmes macropororsos par criopolimerización utilisant ces monomères. Il ya eu une évaluation de la mise en œuvre de systèmes hydrogels comme biomatériaux. Cela a été caractérisée termosensibles propriétés de ces systèmes et soumis à l'application possible des systèmes par le biais de diverses expériences sur les cellules et le processus degradativo depuis la entrecruzante synthèse est biodégradable. Cela a été utilisé l'électrophorèse capillaire couplée à un détecteur de masse identifié tous les produits de dégradation ainsi que le mécanisme de formation de chacun d'eux.

Auteur: ORTEGA MARTÍNEZ JOSE ANTONIO.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA (UNIVERSIDAD DE BARCELONA).

Résumé: Il a mis au point la synthèse d'analogues nucléosidiques et de la cytidine Fenoxazina Clamp aminés - guanine, et leur intégration dans les chaînes de oligonucleotídicas. Lors de la dissolution, ces chaînes sont instables par rapport à la lumière, mais peuvent être maintenus en l'état solide et à basse température pendant des périodes prolongées. Le duplex oligonucléotides ADN formé par l'intégration fenoxazina avec un noyau de base pirimidínica en position 5 'contiguës sont plus stables que les ressources naturelles, tandis que dans les duplex où nucleobase manifesté par 5' est une purínico l'augmentation est nulle ou non significatives. Au contraire, tous formés par ligonucleótidos duplex avec support G sont beaucoup plus stables que celles naturelles, avec une forte dépendance sur le degré de stabilisation séquentielle qui produit la modification. Globalement, la stabilisation est plus grand lorsque le nucleobase montré à 5 'est une pyrimidine. Il semble que la modification nucleobases B modifier la conformation de l'ADN ou des interactions ammonium groupe de l'équerre avec les groupes adverses phosphate de chaînes. Le duplex PNA-NAPA chaîne de l'ADN qui contient un support de G montrer, dans le cas examiné, un comportement similaire à celui de l'ADN double brin.

Auteur: TORRENT PALOMERAS ANNA.
Année: 2006.
Université: GIRONA [www.udg.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE GIRONA.

Résumé: Cette thèse a porté sur la synthèse et la caractérisation de nouveaux types de macrociclos azote quinze, vingt et vingt cinq membres, qui contiennent des triples et doubles liaisons et différentes unités arílicas dans sa structure. Tous ces macrociclos ont été préparées à partir arilsulfonamidas et correspondant 1,4 - dihalobuteno ou 1,4 - dihalobutino composés facilement disponibles dans le commerce ou préparés. L'optimisation de la préparation des produits intermédiaires a ouvert une voie à la synthèse efficace d'une grande variété de macrociclos azote polyinsaturés. Ils ont également mis au point un nouveau type de complexe de palladium (0) chirale, stables d'air et d'humidité, avec macrocicles azote polyinsaturés quinze membres. Ces complexes du palladium (0) ont été préparés par un échange de ligands de l'aide comme une source de palladium Pd (PPh3) 4 ou Pd2 (DBA) 3 en présence de correspondants mésocycle. Elle a mené à plein caractérisation par spectroscopie RMN et de diffraction de rayons X. Ces complexes sont les premiers complexes paladio - alquino décrits dans la littérature avec un ligand de cyclique. Enfin, nous avons étudié la réactivité des différents macrociclos synthétisée. Elle a effectué une étude de la réaction des cicloisomerización de macrociclos quinze membres. La réaction a été réalisée avec différents catalyseurs observé que le catalyseur de Wilkinson du rhodium d'(I) est celui qui a donné plus de succès. La même réaction a été étudié avec macrociclos ordre supérieur de vingt et vingt cinq membres. Il ya eu aussi une introduction à l'étude du mécanisme de ces réactions par l'intermédiaire d'un spectromètre de masse à ionisation électrospray, et comment il a aussi été une première étude de la réaction des cicloisomerización enantioselectiva.

Auteur: FORMOSA MÁRQUEZ XAVIER.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Il a procédé à la synthèse et l'évaluation pharmacologique de deux nouvelles familles d'inhibiteurs de l'acétylcholinestérase double contraignant site heterodímeros huprina - tacrina et heterodímeros donepezilo - tacrina. Les essais pharmacologiques ont montré que ces composés possèdent une affinité inhibitrice remarquablement amélioré le pouvoir et le respect du modèle composés, qui les présente comme des candidats intéressants pour les médicaments de lutte contre la maladie d'Alzheimer. En parallèle, à la suite de certains resutlados inattendus obtenus dans la synthèse de heterodímeros donepezilo - tacrina, ont été menées à bien d'autres études basées sur la synthèse, la purification et la caractérisation des différents composés espiropolicíclicos des complexes esteroquímica sur clairement définie, obtenue par la réaction de plusieurs indanona Aldéhydes et comme ligne de produits, qui vise à approfondir les effets de substitution au cours de reacicón et, incidemment, avec l'aide de méthodes químico teóricos -, qui visent à proposer un mécanisme définitif pour cette réaction intéressante.

Auteur: MORMENEO JULIÁN DAVID.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS Y AMBIENTALES DE BARCELONA (CID-CSIC).

Résumé: Le esfingolípidos composés sont largement distribués dans les cellules eucaryotes partie principale de la membrane biologique. D'abord considéré comme purement composants structurels des membranes connues actuellement leur participation à différentes fonctions comme la régulation de la croissance cellulaire et la mort. En ce sens, ces composés font l'objet d'enquêtes dans les maladies de haute importance, telles que le cancer ou le SIDA. Le travail accompli dans cette thèse est basée sur la synthèse des analogues de esfingolípidos, en se concentrant sur le développement de nouveaux agents antifongiques donné la grande importance que ces médicaments sont également dans le contexte actuel. Les familles ont été préparés composés analogues à fitoesfingolípidos présent essentiellement dans la minorité de champignons et de mammifères. Ces composés ont une structure de base (2S, 3S, 4R) - 2 - aminés octadecan - 1 ,3,4 - triol. Les analogues de synthèse diffèrent des composés naturellement présents dans les groupes fonctionnels en position C1 (hydroxyle ou Azides amines), dans les groupes acilo employés pour la formation des amidures en position C2 ainsi que les tereoquímica de centres estereogénicos en C3 et C4. La synthèse utilisée pour obtenir ces composés était fondé sur le reacicón de dihidroxilación asymétrique Sharpless sur oléfines préparé à partir d'un sinton chiraux dérivés de L - serina. En outre, on a étudié les réactions ciclación intramoléculaires, prépare deux nouveaux similaire à la Jaspina B, un alcaloïde isolé des éponges marines à haute activité cytotoxique contre carcinome des cellules humaines. Tous les composés ont d'abord été testés comme inhibiteurs de la croissance de Saccharomyces cerevisiae et d'une étape ultérieure, devant d'autres champignons filamenteux et de la levure, y compris les espèces du genre Aspergillus et Penicillium. Dans le cas d'un groupe ayant des amides en position C2, généralement connu sous le nom de fitoceramidas, l'enquête a examiné in vitro de l'activité inhibitrice de l'enzyme ionositolfosfoceramida synthétase, qui est essentielle pour la viabilité cellulaire dans les champignons et pas présent chez l'homme. En parallèle, évaluée activité cytotoxique des molécules obtenus des cellules humaines A549 carcinome. Les résultats ont identifié deux nouveaux composés de ces familles peuvent totalement empêcher la croissance de toutes les espèces de champignons étudié les concentrations dans la gamme des basses micromolaires. Cet effet est sélectif dans la structure et estereoquímica de ces composés. En outre, il a été observé que l'activité cytotoxique des Jaspina B est un nécrotiques. Dans ce groupe de molécules, il convient de noter que les changements chimiques dans la configuration en C3 et C4 tombant à dix fois leur activité, ce qui pourrait entraîner des effets spécifiques de Jaspina B sur les structures cellulaires.

Auteur: MONGE FERNÁNDEZ DAVID.
Année: 2006.
Université: SEVILLA [www.us.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE SEVILLA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Dans cette thèse ont abordé différents aspects de la catalyse asymétrique. D'une part, la brève, l'étude de la structure et l'activité catalytique de nouveaux complexes métalliques [Pd (II) et Rh (I)] avec un mélange de ligands C / S chiraux basée carbenos N - heterocíclicos et tioéteres.Los complexes cationiques Pd (II) ont présenté l'activité en tant que catalyseur de la réaction de remplacement alílica, atteignant enantioselectividades de 91%. En outre, nous avons mis au point des systèmes catalytiques pour formilación / cianación enantioselectiva équivalent enoato basée sur le concept de "umpolung. Le catalyseur d'activation de hidroxienonas travers Zn (OTf) 2/t-BuBox a permis à l'conjugué plus de 1 - metilenaminopirrolidina avec de bonnes performances et enantioselectividad (jusqu'à 84% sexies). Preuve appuie un modèle expérimental basé sur le partage clé contraión triflato d'exercer un contrôle sur la géométrie du complexe catalizador - sustrato grâce à un pont hydrogène OH - OTf. L'activation organocatalítica de alquilidén glioxilatos travers tioureas chiraux de aminoindanol (aminoalcohol disponible dans le commerce sous deux formes enantioméricas) a permis de conjuguer plus de 1 - metilenaminopirrolidina avec de bonnes performances et enantioselectividad (jusqu'à 80% sexies). Expérimentales suggèrent un plan d'action bifuncional catalyseur, grâce à la participation du NH acides et libres hydroxyle groupe. La simplicidad operacional de este procedimiento y la alta versatilidad de los aductos confieren un esta aproximación «una gran utilidad pour la síntesis de compuestos ópticamente activos. Le potentiel de la méthodologie est illustrée par la synthèse de la (R) - 2 - metilsuccinato diméthyle composé avec insulino-sécrétagogue activité.

Auteur: CORDEIRO MACHADO ALESSANDRA.
Année: 2006.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Elle a évoqué notamment la réactivité introduction d'un nouveau enamina cyclique dérivé de 1,2 - O - Isopropilidén - alpha - D - xilofuranosa synthétisés dans notre laboratoire. Cet ouvrage a été traduit dans trois publications scientifiques à fort impact dans le domaine de la médecine et de chimie organique et de faire partie d'autres publications qui sont actuellement en cours de préparation. Le resutlados obtenus sont divisés en cinq chapitres. Destacándose: 1 génération diversité moléculaire d'un enamina cyclique dérivé de 1,2 - O - isopropilidén - alpha - D - xilofuranosa. 2 - Découverte de l'particulier réactivité d'un hidroxitríciclo nucléosidiques synthétisés dans notre laboratoire qui conduisent à la condensation aldólida acétone. 3 - Synthèses de policiclonucleósidos et tiofenilglicósidos par réaction glicosidación partir d'un précurseur commun. 4 - Résumé des nouvelles 5'- aminoribonucleósidos Tangled en position 3 'du sucre. 5, - Evaluation des composés obtenus pour différentes cibles biologiques.