|
|
|
LITIACIÓN CATALYSÉ PAR UNE ARENO: APPLICATION SINTONES METILIDÉNICOS DIANIÓNICOS LA SYNTHÈSE DES ÉTHERS CYCLIQUESAuteur: MELÉNDEZ SERRANO JAISIEL. Année: 2005. Université: ALICANTE [ www.ua.es]. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS. Résumé: Le rapport décrit la mise en œuvre de plusieurs sintones metilidénicos dianiónicos la synthèse de passer par l'intermédiaire des éthers cycliques organolíticos. L'éclatement abaissement carbono-heteroátomo liens présents dans ces sintones utilisant lithium métal et un montant supérieur à catalytique areno 4,4 '-di-tert-butilbifenilo en présence de composés carbonílicos ou époxydes, a permis l'obtention de metilidendioles. Celles-ci ont été transformées en différents éthers cycliques dans le cadre des réactions comme hidroboración-oxidación, yodoeterificación et ozonólisis. Toutes les structures de l'oxygène préparé appartenant à des familles de composés qui sont largement distribués dans la nature et que, comme certains d'origine synthétique, ont une activité biologique destacada.En Chapitre I détaillant la mise en œuvre de 2,3-dicloroprop-1-comme une sintón 2,3 - Dianiónico de propène et de l'utilisation dans la préparation de 1, 5-dioxaespiro [2,4] heptanos. En outre, elle comprend la capacité d'utiliser ces systèmes comme des précurseurs espiránicos fournitures 1,5-lactones dioxaespiro [2,4] heptane-4-onas. Dans le chapitre II contient d'exécution 2-clorometil-3-(2-metoxietoxi) prop-1-comme une sintón dianiónico de trimetilenmetano et leur utilisation dans la synthèse de perhidrofuro [2,3-b] piranos et 1,7 - dioxaespiro [4,4] nonanos . Il décrit également l'utilité de ce dernier en tant que précurseurs appropriés lactones 1,7-dioxaespiro [4,4] nonan-6-onas.Por Enfin, dans le chapitre III examine l'opportunité de la 4-fenilsulfanil-2-(2 - fenilsulfaniletil) mais-1 - Comme un nouveau sintón 1,5-dianiónico de 3-metilidenpentano et leur utilisation dans la synthèse de cis-perhidropirano [2,3-b] piranos, 1,7-dioxaespiro [4,5] doyens et 1, 6-dioxaespiro [4,4 ] Nonanos. Ce chapitre traite aussi de la préparation de la trans-perhidropirano [2,3-b] piranos par isomérisation de cis-isomers concernés, ainsi que l'oxydation du système 1, 7-dioxaespiro [4,5] 1,7-doyen à dioxaespiro [4,5] Décan-6-ona.
ÉTUDE DE LA CORRÉLATION STRUCTURE ET LE MÉCANISME D'ACTION DES INHIBITEURS DE L'AMYLOSE LIÉE TRANSTIRETINAAuteur: MAIRAL LERGA TERESA. Année: 2005. Université: BARCELONA [ www.ub.es]. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA. Lieu de préparation: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS Y AMBIENTALES DE BARCELONA (CSIC). Résumé: Les maladies neurodégénératives ont comme dénominateur commun le dépôt de fibres amyloïdes dans certains organes vitaux et le cerveau. Un des maladies amyloïdes qui se distingue pour être un bon modèle pour ce type de neuropathies périphériques, les maladies provoquées par les protéines plasmatiques de transport transtiretina (TTR). L'une des fonctions du TTR est le transport de horonas thyroïde (T4). TTR sedisocia en monomères avant la formation de fibres amyloïdes. Ainsi, une stratégie visant à stabiliser la tetrámero travers miméticos substrat naturel (hormone de la thyroxine) ouvre la possibilité de progresser amyloïdes maladies associées au TTR. Depuis 1998 le groupe JW Kelly, du Département de chimie Scripps Reserach Institute (Californie, Etats-Unis), travaille sur une nouvelle stratégie pour l'amylose de la transtiretina. Cette stratégie est fondée sur la stabilisation de tetrámero en liant les ligands - moléculas petit que mimeticen syndicat à la thyroxine, mais qui ne disposent pas de l'activité hormonale ou mimétique de la thyroxine. Parmi les autres points forts de la puissance inhibitrice de l'anti-inflammatoire non stéroïdien (AINS), tels que dflunisal ou de l'acide flufenámico. Ainsi, en se fondant sur l'idée que la nature des ligands de la transtiretina contenir des atomes d'iode dans sa structure, il a été décidé d'ioder le diflunisal et de l'acide flufenámico et d'analyser leur activité biologique. Le résultat a été que les yododiflunisal a été plus active que leurs homologues non iodé similaire, mais pas le même effet eu lieu à l'acide flufenámico. Par conséquent, en fonction de cette ligne, l'un des principaux objectifs de cette thèse est la synthèse et la caractérisation de 20 dérivés diflunisal, 16 qui n'ont pas été antérieurement décrites dans la littérature et montrent que l'ajout d'atomes d'iode grâce à l'agent d'iodation IPy2BF4, le Capacité inhibitrice puissance de ces produits dérivés. Petites variations produites dans diflunisal sont effectués sur l'anneau salicylique, laissant 2,4 difluorofenilo inchangé. Un deuxième objectif de cette thèse a été approfondissement dans divers stades du processus amiloidogénico. Ainsi, grâce aux techniques espectrospía UV Fy dichroïsme circulaire a analysé la stabilité du TTR natif et l'un de ses variantes Y78F en présence d'inhibiteurs diflunisal et yododiflunisal. En outre, les fibres formées par les peptides amilodogénicos, ont été analysés par la coloration rouge Congo et par microscopie optique, en prenant comme modèle les fibres formées par TTR natif TTRY78F et de l'insuline. Ces derniers ont également été marquées par espectroscipía UV qualitativement. 2 - METILENNORBORNANOS C1 - SUSTITUIDOS DÉRIVÉS DU CAMPHRE ET FENCONA: NOUVELLES APPLICATIONS DANS LA SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVERésumé: Compte tenu de l'importance de la présentation des produits dérivés enantiopuros de camphre et fencona stereoselective dans la synthèse, dans cette thèse a été préparée estereocontroladamente, à partir de ces cétones bicíclicas naturels dérivés de tête de pont funcionalizados aussi dans d'autres postes de l'anneau norbornánico et le développement des études de corrélation structure-reactividad liées à la : 1 - le type d'activité de certains ligands aminés alcool dans la catalyse asymétrique. B-Réactivité, de la stabilité et de la structure des cations 1-norbornilo. Il a mené à bien la transformation estereocontrolada de 2-metilennorbornanos C1-sustituidos dérivés du camphre et fencona correspondant dans la espiro [norbornano-2, 2'-oxiranos] C1-sustituidos. Ultérieurement, il a étudié la réactivité de la même nucléotide opposé d'une autre nature afin d'étudier l'évolution de la norbornanolatos correspondant. En outre, il ya eu une corrélation intéressante étude estructura reactividad en-1-cations norbornilo, générées par la production d'éthanol aqueux solvolisis du correspondant triflatos de esprio [norbornano-2-2'-oxiran]-1-ilo. En outre, nous avons synthétisé de nouveaux dérivés C10-sustituidos de camphre et fencona du 10-trifliloxialcanfor et 10-trifliloxifencona, notamment le C10-N-sustituidos, à l'aide d'un simple et très enantioespecífico. Ces triflatos principal type neopentílico, synthétisée pour la première fois, se sont révélés être d'excellents réactifs alkylation electrófila. Sur la base de la méthodologie a portées à notre groupe de travail afin d'obtenir des produits dérivés C10-sustituidos de camphre, a mis au point un nouvel itinéraire qui est une méthode simple, novatrice et hautement efficace pour la préparation de produits dérivés enantiopuros C9 C10-disustituidos le camphre, en évitant la Les problèmes rencontrés dans l'itinéraire classique de les obtenir à partir de 9,10-dibromoalcanfor. La gamma-amino alcools nature norbornánica synthétisés comme ligands ont été testés dans le catalysée asymétrique ajout de dietilzinc de benzaldéhyde. Les résultats nous ont permis de développer l'étude commencée dans notre groupe de recherche sur l'influence de la structure du ligand sur le rôle catalyseur de la même chose. En outre, il a réalisé une étude comparative à l'égard de beta-amino alcools et *- analogues synthétisés et testés précédemment commenté la réaction faussé par notre groupe de travail. LA CONCEPTION ET LA SYNTHÈSE DES RÉCEPTEURS ISSUS DE BIPHÉNYLE. ETUDE DE LA MISE EN œUVRE DE CAPTEURS DE CATIONS ET LES ANIONS.Auteur: Peransí Llopis Sergio Manuel. Année: 2006. Université: VALENCIA [ www.uv.es]. Lieu de l'exposition: Facultad de Química. Lieu de préparation: Facultad de Química. Résumé: Différents récepteurs ont été conçus pour l'étude et l'appréciation des espèces cationiques, anioniques, les acides aminés et neutre zwitteriónicos. A travers diverses expériences en utilisant des techniques de fluorescence UV et RMN.
|
|
|