STEROIDES CHIMIE

Auteur: AMORÓS AGUILAR MARC.
Année: 2005.
Université: RAMÓN LLULL.
Lieu de l'exposition: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.
Lieu de préparation: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.

Résumé: Le brasinoesteroides sont des molécules polihidroxiladas ouvrage esteroidal agissant comme de puissants régulateurs de la croissance végétale, ce qui augmente le rendement des cultures et conférant la résistance aux plantes contre les facteurs environnementaux. Il s'agit d'une proposition de leur mécanisme d'action. Il est entendu que, comme dans toutes les articulations ligando récepteurs, de la faiblesse des interactions non covalentes jouent un rôle décisif dans la formation du complexe hormona récepteurs. Dans une tentative de plus de pont pour les interactions de l'hydrogène, a synthétisé une série d'analogues dans cet modifiant diverses hydroxyle présents dans un brsinoesteroide actif polaire autres caractéristiques, d'étudier le rôle des différents hydroxyles dans ce type d'itération dans le complexe lignado - Récepteur. Nous avons conçu une série de stratégies pour l'obtention d'analogues synthétiques brasinoesteroides où modifiant fonctionnalités présentes dans le anilol ou dans la chaîne latérale: * similaires à l'évolution de l'anneau A avec deux fonctionnalités polaire (hidroxiazida, diazida). * Similaires à l'évolution de l'anneau A avec une fonctionnalité polaire en C2 ou C3 (fluor, d'amines, de sodium ou carbonyles). * Des modifications similaires à la chaîne latérale avec une fonctionnalité polaire en C22 ou C23 (hydroxyle, le sodium ou des amines), le cas échéant, pour ce dernier, un important travail d'identification des composés. Les valeurs de l'activité des analogues synthétisés suggèrent que l'anneau A hydroxyle, un brasinoesteroide actif, siégeant en tant aceptores pont hydrogène interaction avec le récepteur, alors que la chaîne latérale hydroxyles semblent agir comme un pont hydrogène donateurs.

Auteur: MOLIST I FUSTE MERTIXELL.
Année: 2006.
Université: RAMÓN LLULL.
Lieu de l'exposition: ESCUELA TECNICA SUPERIOR IQS.
Lieu de préparation: ESCUELA TECNICA SUPERIOR IQS.

Résumé: Dans le domaine de brasinosteroides, la croissance des plantes promoteurs vise d'une part, d'approfondir la connaissance de leur interaction avec le récepteur (où la formation de ponts hydrogène de divers hydroxyle semble jouer un rôle clé) et, l'autre, semblable à obtenir - Coût sintético actividad. À cet égard, il a été jugé intéressant face à l'étude de brasinoesteroides androstánicos. Plus précisément à cette thèse, nous avons développé des stratégies synthétiques pour obtenir, de façon systématique et efficace, semblable androstánicos différentes chaînes latérales. Nous avons étudié la similitude de tous les calculs en trois dimensions proposées brasinoesteroides actifs analogues de référence, en utilisant alineamentos souple programme avec le ministère de l'Environnement. Les stratégies élaborées pour atteindre un certain nombre de modifications dans l'anneau de voir comment ont permis l'introduction de la fonctionnalité 2, 3 diol est plus simple et plus efficace que d'autres à l'avance intéressante que 2, 3 - difluor ou 2,3 - dicetona. Nous avons mis au point des stratégies et des approches pour la synthèse des analogues androstánico meilleur simularía la chaîne latérale de brasinolida (brasinoesteroide naturellement plus actif connu jusqu'ici). Quoi qu'il en soit, en raison de la difficulté de synthèse d'acide 3S ,4 - dimetil - 2R - hidroxipentanoico (chaîne latérale) n'a pas atteint la synthèse des intérêts similaires. Nous avons conçu, synthétisé et évalué un certain nombre de androstanos d'étudier l'influence de la partie terminale hydrophobe et la position des éléments de la chaîne latérale polaire, ainsi que le rôle de protecteur de ce groupe dans l'activité. Pour valider la méthodologie appliquée SHOP précédemment dans l'équipe, a été synthétisés et évalués différents brasinoesteroides androstánicos avec la chaîne commerciale acides carboxyliques choisi en utilisant cette méthodologie. La synthèse et l'évaluation de l'activité des analogues androstánicos avec différentes fonctionnalités de carbonyle dans la chaîne latérale (fluorure de sodium, carbonyles, amines…) ainsi que celui des analogues choisis de façon systématique (méthodologie SHOP) a amené à conclure qu'il Est nécessaire la présence d'un pont fonctionnalité donneur d'hydrogène dans cette région pour une brasinoesteroide exprimé sous forme de l'activité de promoteur de la croissance végétale.

Auteur: RODRIGUEZ GOMEZ MIGUEL ANGEL.
Année: 2006.
Université: ROVIRA I VIRGILI.
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUIMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT ROVIRA I VIRGILI.

Résumé: Le 2 - desoxi et 2,6 - didesoxiglicósidos sont les principales unités structurelles qui font partie d'une vaste gamme de produits naturels tels que la tumeur (des anthracyclines, les acides aureólicos, esperamicinas…), les antibiotiques actifs contre les bactéries Gram positif (eritromicinas, orthosomycins…) ; Inhibiteurs de l'agrégation plaquettaire (anguciclinas); antiparásitos (avermectinas) ou cardiaque (digitoxina). De plus, ces glucides sont difficiles à obtenir à partir de sources naturelles. La synthèse stéréosélective de l'union glicosídica dans 2 - desoxioligosacáridos est l'un des défis les plus complexes dans les réactions de glycosylation raison de l'absence de groupe estereodirector en carbone 2 qui peuvent l'aider dans cette réaction. Ce problème peut être résolu grâce à substituants dans le C2 (I SeR, RS), la direction de l'estereoquímica au stade de la de glycosylation. Ces groupes peuvent être facilement enlevées une fois qu'il a effectué son stéréosélective de glycosylation. Autres des plus importants intermédiaires de synthèse dans la synthèse de 2 desoxicarbohidratos (et d'autres sucres) sont les glucosides 1,2 - insaturados, appelée communément glicales. Le but des travaux réalisés dans cette thèse était la mise au point de nouvelles méthodes de synthèse stéréosélective de 2 - desoxi et 2,6 didesoxicarbohidratos, ainsi que les précurseurs de synthèse aussi important que glicales. Il a également mis au point une approche de la synthèse d'un médicament cardioactivo, digitoxina. Ainsi, dans l'introduction traite de la préexistant méthodes pour la synthèse desoxiglicósidos. Dans le chapitre 1 décrit une nouvelle procédure pour synthétiser phényle 2 - desoxi - 2 - yodo - 1 - tiopiranósidos et testé son utilisation comme donnant glicosilo. L'étape clé en vue de l'obtention de ces donne la ciclación 6 - Endo de tioalquenoles induite electrófilos iode régionales i stéréosélective. Dans le chapitre 2, 2 - desoxi - 2 - yodopiranósidos résume départ tioalquenoles dans une procédure ciclación - de glycosylation semblable à celui décrit dans le chapitre 1, mais un lien direct et "one-pot". Cette procédure est utilisée dans la synthèse d'une 2 , 6 - didesoxiglicósido cholestérol. Dans le chapitre 3 sont obtenues glicales piranósicos de toutes les configurations de furanosas aide d'une séquence de réactions olefinación - ciclación - l'élimination. Cette méthode est particulièrement utile parala synthèse glicales pas accessibles par d'autres méthodes telles que D - allal ou D - gulal. Toujours dans ce chapitre traite de la synthèse de glicales substitué dans la C2, tels que 2 - fenilselenenil ou 2 yodoglicales. Enfin, au chapitre 4, à partir d'un précurseur commun comme D - ribonolactona explore une nouvelle approche résume les digitoxina et autres digitaliques que l'application de la méthodologie précédemment synthétisés.