ORGANOPHOSPHORÉ CHIMIE

Auteur: LLAMAS LORENTE PILAR.
Année: 2005.
Université: MURCIA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICAS DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA.

Résumé: Les travaux figurant dans le présent rapport se compose de trois parties: la première partie décrit la synthèse et structurelles élucidation de certains dérivés du méthane bis, (difenilfosfino): N - P - aril, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil iminofosforanos, à partir d'une (difenilfosfino ) Méthane. Ces processus sont aussi isolés sels N - arilamino - P, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil fosfonio, d'espèces jusque-là, et effectué une analyse polynucléaire RMN et une étude structurale par diffraction aux rayons X de certains. Le iminofosforanos connu une réaction de fragmentation qui ont eu lieu dans la rupture d'un lien carbono - fósforo, conduisant à la formation d'oxyde difenilmetilfosfina et anilida acide difenilfosfínico. L'ensemble du processus implique l'ajout d'une molécule d'eau et exige également que la présence de quantités catalytiques de l'acide. Il a été proposé qu'un mécanisme se compose d'un cycle catalytique dans lequel plusieurs espèces, y compris les sels N - arilamino - P, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil fosfonio. La deuxième section décrit une méthode simple de la préparation de ligands N, P, N, N et N, S - bidentados et N, N, tridentados, qui ont, dans sa structure, un groupe iminofosforano, conjugué ajouts de P, N ou S - Nucleófilos à P - vinil iminofosforanos. Il a également étudié la diastereoselectividad de réaction avec P - vinil iminofosforanos proquirales (substituants sur la double liaison) mais les résultats ont montré des niveaux élevés de l'induction asymétrique faible. Outre les réactions conjugué à P - vinil iminofosforanos sont également applicables aux systèmes diffèrent et trivinílicos et d'autre part, a également contribué à la réussite de l'ajout d'amines et tiofenoles à P - alquinil iminofosforanos. Il a été préparé et caractérisé une série de complexes du palladium (II) avec les ligands iminofosforano obtenus selon la méthodologie décrite ci-dessus. L'analyse par diffraction de rayons X de certains de ces complexes conduit à l'identification de leurs structures moléculaires à l'état solide. Un troisième décrit une série de réactions P - alquilación de aminofosfinas N, P, P - trisustituidas comme une nouvelle méthode de synthèse de iminofosforanos. Réactions aminofosfinas avec halogénures de loyer activé conduit à la formation de sels aminofosfosfonio, qui desprotonaron facilement formant iminofosforanos. Transformer aminofosfinas dans iminofosforanos également eu lieu en ajoutant pH de aminofosfinas d'oléfines et alquinos conjugué groupes electroaceptores. D'une part, il a utilisé le caractère electroaceptor des groupes iminofosforanilo, fosfinoilo et tiofosfinoilo dans les réactions de aminofosfinas avec P - vinil et P - alquinil iminofosforanos et de l'oxyde et de sulfure difenilvinilfosfina. D'autre part, il ya aussi des réactions aminofosfinas avec cétones, aldéhydes, esters et nitrilos, b- insaturados. Dans ces processus, le aminofosfinas agir comme équivalents synthétiques groupe iminofosforanilo. Dans les réactions de aminofosfinas avec les aldéhydes et cétones, a, b - insaturados a fait observer que, après l'ajout Michael a été une réaction de Wittig intramoléculaire aza. Réactions aminofosfinas avec difenilciclopropenona évolué vers la formation de 3 - difenilfosfinoil - 2 ,3 - difenil propionamidas, les processus qui sont consommés d'un montant de l'eau. Ces amidures ont été obtenus comme un mélange de deux diastéréomères séparables par cristallisation et l'analyse par diffraction de rayons X un exemple de chacun des isomères permis assigner estereoquímica d'entre eux et ont découvert que ces molécules sont associés à l'utilisation de l'hydrogène ponts intermoleculares formé dimères de symétrie Ci.