LA SYNTHÈSE ET LA STRUCTURE DE PRODUITS NATURELS

Auteur: RUIZ SUAREZ JUAN MANUEL.
Année: 2004.
Université: LA LAGUNA.
Lieu de l'exposition: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZALEZ.
Lieu de préparation: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZÁLEZ.

Résumé: Cette thèse est divisée en deux parties: la première décrit une approche à la synthèse Enantioselectiva de Decahidroquinolinas 2,5 - disustitutidas (de toxines trouvent naturellement dans exhudados peau de grenouilles, de la famille de Dendrobatidaes) basée sur la réaction d'hétéro Diels-Alder intramoléculaire . La deuxième partie porte sur une étude théorique, en utilisant la méthode la plus puissante à notre disposition, ab initio, le calcul d'une série de processus mené notre laboratoire de recherche pour ceux qui ont besoin de quelques réponses mecanísticas. Ces processus impliquant des réactions d'hétéro Diels-Alder entre aldéhydes et vinil - alenos; entrain étudié l'effet de substitution sur les différentes espèces vnilalénicas, hétéro Diles - Alder intermoléculaire réactions entre ces espèces et aldéhydes complexe avec trifluorure de bore, regroupant c'était après un hétéro Diels - Alder réaction intermoléculaire entre vnil - alenos et benzaldehídos complexée à l'acide Lewis et les réactions des hétéro Diels-Alder intramoléculaires de vinil - alenales.

Auteur: BRINKMANN YASMIN.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID Y UNIVERSITE LOUIS PASTEUR DE ESTRASBURGO.

Résumé: 1. Synthèse asymétrique de fragmenter C32, C38 de Phorboxazoles. 2. Aproximacíon asymétrique avec la synthèse des Hennoxazoles - Síntesis fragmenter C1 - C12 de Hennoxazol D. 3. Méthodologie de l'enquête de synthèse 1,3 - dioles.

Auteur: MARJANET ARTIGAS GEORGINA.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: F.CIÈNCIES. DpTo..
Lieu de préparation: AUTÒNOMA DE BARCELONA.

Résumé: La nature synthétise une grande variété de molécules contenant un anneau du cyclohexane très funcionalizado avec un ou plusieurs établissements estereogénicos et qui possèdent une vaste gamme d'activités biologiques. Le résumé du projet enantioselectiva de ciclohexanos polifuncionalizados utilisant monoacetal enantiopuro de p - benzoquinona 10 - feniltio - 1 ,4 - dioxaespiro [4,5] déc - 6 - in - 8 - prendfinle, 1, comme substrat de départ ont été synthétisés une variété de clés Intermédiaires, à la fois dans la forme racémique comme enantiopura, ce qui nous permet d'aborder les différentes synthèse de produits naturels d'intérêt biologique. Première a mis au point un résumé de chacun des énantiomères de trans - 2 - ciclohexen - 1 ,4 - diol. Son acquisition dans ses laboratoires, avec une forte excès enantiomérico et de la bonne performance est une nouvelle méthode de préparation de ce composé. Le gabosinas sont une famille de métabolites secondaires structurellement très interdépendantes qui ont été isolées à partir de différentes souches de Sreptomyces. Ces composés ont un système metilciclohexano comme squelette carbonado guides et des atomes d'oxygène comme substituants. Parmi les activités biologiques décrit certains gabosinas, ainsi que d'autres produits naturels sont les suivants: effet de la croissance des végétaux, réglementation, les propriétés d'ancrage de l'ADN, activité antibactérienne, l'inhibition glicosidasas et glioxilasa - I (et donc d'un potentiel anticancéreux d'action sélective contre certaines tumeurs) , L'activité antiprotozoica, etc. En raison de sa structure unique et prometteuse activité biologique ont été mis au point la synthèse de certains gabosinas, mais la conception d'une approche globale grâce à une méthode souple de synthèse permettant l'accès au plus grand nombre possible de ces composés à partir d'un terrain commun est encore une inexplorés. Il a conçu une approche synthétique de la famille des gabosinas et d'autres composés apparentés à partir d'un intermédiaire commun, à l'aide d'une synthèse divergentes de la même quirón 1. Pour éviter les séparations par chromatographie en phase difficile a développé une nouvelle méthode pour obtenir chacun des énantiomères du substrat de départ par le biais d'une résolution químico - enzimática. La stratégie de synthèse a été appliquée pour la préparation de (+) et (-) - gabosinas N et O, et (+) et (-) - epigabosinas N et O, qui a été synthétisé pour la première fois et, de surcroît , A été créé absolue configuration de l'gabosina Ou naturel 2R, 3R, 4R, 6S. Suite à cette stratégie dans la diversité ont également été synthétisés intermédiaires contenant époxyde fonction, ainsi que d'autres qui ont sustituyente hidroximetilo en position C6. Actuellement, le groupe de recherche est déjà en train de terminer la synthèse des autres molécules objectif clé de ces intermédiaires.

Auteur: Rustullet Oliver Albert.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias. Universidad Autónoma de Barcelona.

Auteur: Mena Rejón Gonzalo.
Année: 2006.
Université: LA LAGUNA.
Lieu de l'exposition: Instituto Universitario Antonio González..
Lieu de préparation: Instituto Universitario de Bio-Orgánica Antonio González.

Résumé: La recherche de molécules bioactives naturelles de ces dernières années a été de plus en plus en importance, debiado à l'expansion de la population humaine et la demande pour l'alimentation et l'habitat sont en préconisant l'extinction de nombreuses espèces de plantes et d'animaux, soit une perte potentielle de l'irréparabilité drogues , On sait que près de 25% des médicaments utilisés à l'heure actuelle dans les pays industrialisés sont originaires ou ont été modélisés à partir de produits végétaux. L'une des sources les plus importantes dans la recherche de molécules bioactives sont des plantes qui poussent dans les forêts tropicales. Ainsi, l'Amérique latine est un trésor de dépôt pharmacien, et que près de 60% des plantes des forêts tropicales sont venus du Mexique central situé dans la partie centrale de l'Amérique SUr. En plus de cette richesse, l'Amérique latine a une grande diversité ethnobotanique, basée sur l'interaction de la diversité biologique et culturelle, qui se manifeste à travers la généralisation de l'utilisation traditionnelle des plantes à des fins médicinales par les Américains ethniques différents. Ce travail fait partie d'un projet visant à étudier la flore médicinale américaine, qui vise à trouver de nouveaux métabolites secondaires dans l'activité biologique centrée sur espèces de la famille des Celastraceae. Des enquêtes ont été orientées vers cette famille en particulier, sur la base d'une notice bibliographique décrivant les produits à activité cytotoxique, antimicrobiens, antiviraux, immunosuppresseurs, inhibe l'activation du virus d'Epstein-Barr, revertidora de la multirésistance aux médicaments, antialimentaria et de l'insecticide, d'autres . Les objectifs identifiés au cours du développement de l'activité sont décrits ci-après: Révision de la classification taxonomique de la famille Celastraceae. Revue de la littérature de diterpenos isolé celastráceas pharmacologique et de leurs activités. Quimiotaxonómicos aspects et etnofarmacológicos des genres et Crossopetalum Hippocratea. Isolement des métabolites secondaires Crossopetalum gaumeri, Crossopetalum rhacoma et Hippocrateo exalté. Elucidación structurel métabolites isolé à l'application des techniques de spectroscopie et spectrométrie. Etude de l'activité biologique des métabolites secondaires isolés: activité antimicrobienne, antigiardiásica, cytotoxiques et inhibe la promotion tumorale. Phytochemical contribution à la connaissance de la flore iberoamericana de celastráceas précisément de la péninsule du Yucatan. Étude des problèmes qui pourraient se poser le long de la recherche. Del travaillé à la réalisation de ce rapport, mais tirer les conclusions suivantes: * a été atteint collection botanique et à l'identification des trois espèces celastráceas, à partir de deux sous-familles. Crossopetalum gaumeri et C. Rhacoma (Celastriodeae) et Hippocratea excelsa (Hippocrateideae). * De n-hexano/éter dietílico extrait (1:1) de l'écorce de la racine de C. Gaumeri a été l'isolement et la détermination structurale de 10 diterpenos et 9 triterpenoides, dont sesis révélée nouveau dans la littérature chimie (cinq et diterpenos Triterpeno). * Diterpenos isolats de C. Gaumeri appartiennent à des types podorcapano et abietatrieno. Le abietatrienos étaient connues: 12-hidroxi-8, 11, 13-abietatrieno (ferruginol) 12-hidroxi-8, 11, 13-abietatrien-7-ona (sugiol), 11, 12-dihidroxi-8, 11, 13 -- Abieta-trie-7-ona (demetilcriptojaponol) et 11, 12, 16-trihidroxi-8, 11, 13-abietatrien-7-ona (cyrtophyllona). Le podocarpano était de 12-hidroxi-13-méthyl-8, 11, 13-podocarpatrien-7-ona (nimbol). Dans les deux triterpenoides prouvé: pristimerina, 23-nor-6-oxo-pristimerol, 6-oxo-pristimerol, 7-hidroxi-6-oxo-pristimerol, blepharotriol, zeylasteral, isopristimerina III et 23-oxo-isopristimerina III. * Les cinq diterp 8 enos nue f3b vous prouvé: 12-hidroxi-13-méthyl-5, 8, 11, 13-podocarpatetraen-7-ona (CGD-1), 5, 6-epoxi-12-hidroxi-13 -- Méthyl-8, 11, 13-podocarpatrien-7-ona (CGD-2), 6B, 14-dihidroxi-8, 11, 13-abietatrieno (CGD-3), 12, 16-dihidroxi-8, 11, 13 -- Abietatrien-7-ona (CGD-4) et 11-hidroxi-8, 11, 13-abietatrien-16, 12-olida (CGD-5). En outre, auparavant, methylester acide 6alfa, 10alfa-dihidroxi-2, 3-dioxo-24-nor-4, 7-friedoledien-29-oico et 5, 6-pristimerolida. * Quatre des 11 diterpenos ailsaods révélée nouveau dans la littérature chimie. Ils étaient: 5, 6alfa-epoxi-7beta, 12-dihidroxi-8, 11, 13-podocarpatrieno-13-carboxaldehido; 6alfa, 12, 13-trihidroxi-8, 11, 13-podocarpatrien-7-ona; 14-18beta -- Dihidroxi-8, 11, 13 et abietatrieno-13, 16-epoxi-maytenoquinona. * Les espèces de la famille des celastráceas pas être caractérisée par la production de diterpenos de sorte que l'isolement de 21 diterpenos les racines de Gaumeri C. et C. Rhacoma permet de déterminer quelles espèces du genre Crossopetalum produisent ce genre de métabolites. * 13, 16-Epoximaytenoquinona peut être considéré comme le second du genre à partir d'une molécule isolée celastrácea sur une période de 30 ans. * Le bis-diterpeno maytenona a été isolé pour la première fois en 1961 et décrits sur la base de leur décomposition thermique des réactions, c'est la raison pour laquelle les données manquent-RMN 1H et 13C. Ce rapport fournit la cartographie complète de la signalisation, ainsi que la structure moléculaire obtenue par diffraction de rayons X * De extrait n-hexano/diéter éthyle (1:1) de l'écorce de la racine de Hippocratea excelsa ont été isolés trois triterpènes, Deux triterpenoquinonas, trans-poliisopreno et dímero de triterpenoquinona. Le 21alfa-hidroxiolean-12-en-3-ona dimethyl ester de l'acide et de 3,25-dinor-2 ,4-seco seco-4--4-oxo-friedelano-1 ,5,7-trie-2, 29 -- Dioïque. * Il a été possible de déterminer l'activité antimicrobienne, antigiardiásica face de Giardia cytotoxiques et quimiopreventiva intestinale de certaines molécules isolées. * Il a testé 17 composés contre 13 souches de bactéries à Gram positif et à Gram négatif. Les composés ont été testés neuf diterpenos triterpènes trois et cinq triterpenofenoles. Les molécules d'activité, en comparaison avec seulement les bactéries Gram positif. Le diterpenos avec les groupes hydroxyles en position 11 ou 14 ont été trouvés à être actifs, ce qui indique que ces postes sont indispensables à l'activité. * Diterpenos CGD-2 et nimbiol ont été les plus actifs par rapport aux lignées de cellules indiquant que la présence d'un ou plusieurs époxydes dans la molécule, ainsi que la présence d'une cétone en position 7 est révélateur de l'activité cytotoxique. * Le diterpeno CGD-4 est considéré comme prometteur quimiopreventivo depuis le test in vitro l'inhibition a généré près de 10% pour la plus faible concentration testée (10 mil / TPA) et de la preuve "in vivo" a diminué au cours de la troisième numéro papilomas dans les 12 Semaines, atteignant 1,6 papilomas / souris à la fin du procès. * HET-1 et pristimerina étaient composés qui avaient activité contre Giardia intestinalis et est la première fois que sont isolés triterpènes à cette activité.

Auteur: Sánchez Izquierdo Francisco.
Année: 2006.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: Universidad Autónoma de Barcelona.
Lieu de préparation: Universidad Autónoma de Barcelona.

Résumé: Extraits de l'racines et les rhizomes de plantes de la famille Stemonaceae utilisé depuis des siècles dans la médecine traditionnelle dans le Sud-Est asiatique. Ces extraits sont riches en composés connus comme alcaloïdes Stemona. Ces alcaloïdes sont composés polycycliques, qui se caractérisent par une structure dans son noyau de pirrolo [1,2 -a] azepina ou pirido [1,2 -a] azepina. En outre beaucoup d'entre eux ont dans leur squelette une ou plusieurs anneaux alpha - metil - gamma butirolactona. Les travaux développés dans ce mémoire s'inscrit dans le cadre d'un des axes de recherche que notre groupe est en train de préparer diastereoselectiva de ces alcaloïdes. Celle-ci est utilisée comme une étape clé de la synthèse réaction de cicloadición 1,3 - dipolaire entre un nitrona enantiopura agissant comme une source de quiralidad et de diester Alpha bêta insaturado. Cette méthodologie nous a permis d'établir la structure de la prétendue alcaloïdes isolés de sources naturelles connues comme Stemonidina et démontrer que son attribution structurel est faux et que c'est en fait l'alcaloïde Stemospironina. Toujours dans cette thèse a été préparée lactone espiránica présents à l'alcaloïde Stemospironina, qui devrait nous permettre de conclure l'synthèse prochainement.